2-甲基十一醛，別名包括甲基壬基乙醛、C12-醛等，是一種有機(jī)化合物，通常表現(xiàn)為無(wú)色至微黃色液體，具有脂蠟香，并帶有龍涎香、橡苔及甜橙油氣息，稀釋后會(huì)呈現(xiàn)花香與堅(jiān)果香調(diào)。在應(yīng)用方面，2-甲基十一醛主要用于配制柑橘類、椰子、杏子、菠蘿等食用香精，同時(shí)也廣泛應(yīng)用于化妝品、皂用香精及有機(jī)合成領(lǐng)域。

合成方法

1 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將2,6-聯(lián)苯胺（104 μL，0.90 mmol）和三甲基硅基三氟甲磺酸酯（0.60 mmol）加入2-甲基十一烷醛二甲基縮醛（64.6 mg）的CH?Cl?溶液（0.1M溶液）中，溫度為0 °C。于0℃下攪拌混合物。經(jīng)薄層色譜（TLC）確認(rèn)縮醛消失后，向所得混合物中加水。攪拌混合物。通過(guò)TLC監(jiān)測(cè)極性組分的消失情況，用CH?Cl?萃取混合物。用Na?SO?干燥有機(jī)層。過(guò)濾有機(jī)層。在真空下蒸發(fā)有機(jī)層，反應(yīng)結(jié)束后得2-甲基十一醛。[1]

2 將三甲基硅基重氮甲烷（TMSCHN?）（1.90 M 己烷溶液，0.63 ml，1.2 mmol）滴加至由二異丙胺（1.40 ml，10 mmol）與正丁基鋰（1.68 M 己烷溶液， 0.71 ml，1.2 mmol）在THF（2 ml）中配制的LDA溶液，于-78°C氬氣保護(hù)下操作，混合物在-78°C攪拌30分鐘。隨后在-78°C下將二酮1（1 mmol）的THF（2 ml）溶液滴加至反應(yīng)體系?；旌衔镉?78℃攪拌1小時(shí)，再回流加熱3小時(shí)。冷水淬滅后，用乙醚萃取。有機(jī)萃取液用硫酸鈉干燥，減壓濃縮。殘留物溶于乙酸乙酯（20毫升），加入硅膠（BW 820MH，4克，富士戴維森）。混合物在氬氣保護(hù)下于室溫?cái)嚢柽^(guò)夜，減壓濃縮。殘留物經(jīng)硅膠（BW 820MH）色譜純化，得2-甲基十一醛。收率53%。[2]

3 將Rh@Dppe-PPh3、苯乙烯（1.0 mmol）、N-甲基吡咯烷酮（4.0 mL）、乙酸酐和氫硅烷加入裝有磁力攪拌棒的80 mL高壓釜玻璃管中。密封后用CO?置換反應(yīng)體系三次。將CO?壓力調(diào)至3 MPa，充入H?使總壓力達(dá)4 MPa。于110°C下攪拌反應(yīng)混合物12小時(shí)。將高壓釜冷卻至室溫并釋放壓力。將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移至預(yù)熱反應(yīng)器，于110°C攪拌24小時(shí)。將高壓釜冷卻至室溫并謹(jǐn)慎釋放壓力。用乙酸乙酯（10 mL）稀釋反應(yīng)混合物，加入十六烷作為內(nèi)標(biāo)進(jìn)行氣相色譜分析。通過(guò)離心法從體系中分離催化劑，并采用氣相色譜儀（配備含5%苯基的HP-5毛細(xì)管柱及FID檢測(cè)器）進(jìn)行分析。離心分離Rh催化劑，依次用乙酸乙酯、四氫呋喃、去離子水、甲醇及乙腈（8.0 mL×2）洗滌。室溫干燥殘?jiān)?小時(shí)，得2-甲基十一醛。[3]

參考文獻(xiàn)

[1] Fujioka, Hiromichi; et al Reaction of the Acetals with TESOTf-Base Combination; Speculation of the Intermediates and Efficient Mixed Acetal Formation Journal of the American Chemical Society (2006), 128(17), 5930-5938

[2] Miwa, Kazuhiro; et al A new synthesis of aldehydes from ketones utilizing trimethylsilyldiazomethane Synlett (1994), (2), 109

[3] Sun, Jiashu; et al A heterogeneous bisphosphine ligand encapsulated Rh catalyst for heterogeneous hydroformylation of alkenes with CO2 ACS Sustainable Chemistry & Engineering (2024), 12(34), 12736-12743