引言
L-紫蘇醛（L-perillaldehyde）是一種重要的天然萜類化合物，廣泛存在于紫蘇等植物精油中，具有獨(dú)特的檸檬香氣和生物活性，在食品香料、醫(yī)藥、化妝品等領(lǐng)域具有重要應(yīng)用價(jià)值。目前，L-紫蘇醛的合成方法主要以萜烯類化合物為原料，通過多步反應(yīng)制備。其中，以β-蒎烯為起始原料的合成路線因原料來源豐富、反應(yīng)選擇性高而受到關(guān)注。
本文報(bào)道了一種改進(jìn)的L-紫蘇醛合成方法：以β-蒎烯為原料，經(jīng)間氯過氧苯甲酸（m-CPBA）環(huán)氧化得到β-蒎烯環(huán)氧化物，再經(jīng)酸催化開環(huán)重排生成紫蘇醇，最后通過選擇性氧化合成L-紫蘇醛。該路線具有反應(yīng)條件溫和、步驟簡(jiǎn)潔、產(chǎn)率較高等優(yōu)點(diǎn)，為L-紫蘇醛的工業(yè)化生產(chǎn)提供了參考。
合成方法[1]
1、β-蒎烯環(huán)氧化物的合成
在250mL 三口燒瓶中，加入β-蒎烯（13.6g，0.1mol）和二氯甲烷（100mL），攪拌冷卻至0~5℃。緩慢滴加間氯過氧苯甲酸（21.0g，0.12mol）的二氯甲烷溶液（50mL），滴加完畢后，在0~5℃下繼續(xù)攪拌反應(yīng)4h。反應(yīng)結(jié)束后，過濾除去生成的間氯苯甲酸，濾液用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌至中性，再用無水硫酸鈉干燥。過濾，減壓蒸餾除去溶劑，得到無色透明液體β-蒎烯環(huán)氧化物（14.8g，產(chǎn)率95.2%）。
2、紫蘇醇的合成
在250mL三口燒瓶中，加入β-蒎烯環(huán)氧化物（15.5g，0.1mol）和二氯甲烷（100mL），攪拌冷卻至0℃。緩慢滴加三氟化硼乙醚絡(luò)合物（1.5mL，0.012mol），滴加完畢后，升溫至室溫繼續(xù)攪拌反應(yīng)6h。反應(yīng)結(jié)束后，向反應(yīng)液中加入飽和碳酸氫鈉溶液中和至 pH=7~8，分液，有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥。過濾，減壓蒸餾收集85~87℃/2.67kPa 餾分，得到無色油狀液體紫蘇醇（13.2g，產(chǎn)率82.5%）。
3、L-紫蘇醛的合成
在250mL三口燒瓶中，加入紫蘇醇（16.0g，0.1mol）和二氯甲烷（100mL），攪拌均勻后，加入二氧化硅負(fù)載三氧化鉻（20g，含 CrO? 50mmol），室溫下攪拌反應(yīng)3h。反應(yīng)結(jié)束后，過濾除去催化劑，濾液減壓蒸餾除去溶劑，得到粗產(chǎn)物。經(jīng)硅膠柱層析純化（洗脫劑：石油醚/乙酸乙酯=10:1，體積比），收集相應(yīng)餾分，得到無色透明液體L-紫蘇醛（13.8g，產(chǎn)率86.2%）。
參考文獻(xiàn)
[1] 李謙和,馮真真,李雪輝,等. l-紫蘇醛的合成方法改進(jìn)[J]. 合成化學(xué),2006,14(3):287-289. DOI:10.3969/j.issn.1005-1511.2006.03.020.