簡介

CIS-4-庚烯醇（cis-4-hepten-1-ol）為無色至淺黃色液體，具有青草兼果香香氣；相對密度約0.85，沸點約156 °C，折光率1.435?1.440。它可與乙醇、乙醚、丙酮、苯等多數(shù)有機溶劑任意混溶，微溶于水。分子中含孤立羥基和順勢雙鍵，兼具醇與烯烴的化學(xué)性質(zhì)，對光、熱、空氣敏感，長期存放易氧化變色，需充氮密封、避光陰涼保存。

CIS-4-庚烯醇的性狀

合成

在冰浴中冷卻三溴化磷（29.6 mmol，0.37當(dāng)量）溶液。在攪拌下加入反應(yīng)物（81 mmol， 1當(dāng)量）。將反應(yīng)混合物在0°C下攪拌30分鐘。取出冰浴液，繼續(xù)攪拌30分鐘。將混合物倒入15g冰中，潷析，用Et2O萃取水相。用水、飽和碳酸氫鈉溶液和鹽水依次洗滌組合的有機相。在硫酸鎂上干燥，蒸發(fā)溶劑，硅膠上CC提純粗產(chǎn)物CIS-4-庚烯醇。用戊烷在氬氣下洗滌（37.5 mmol，1.1當(dāng)量）氫氧化鈉（礦物油中分散度60%）三次，真空干燥。加入干THF，然后加入（8.9 ml, 78.1 mmol，2.2當(dāng)量）丙二酸二甲酯。在室溫下攪拌30分鐘。加入反應(yīng)物（35.17 mmol， 1當(dāng)量），室溫攪拌反應(yīng)混合物15 h。加入160 ml飽和碳酸氫，用Et2O重新提取三次。用鹽水洗滌有機相，在硫酸鎂上干燥，蒸發(fā)溶劑。將反應(yīng)物溶解在二甲亞砜中。加入（5等量）水，（2等量）溴化鋰和（2等量）氯化鈉。將混合物在165℃下加熱6小時，然后冷卻。加入250毫升水，用Et2O提取混合物。用鹽水洗滌組合有機相，在硫酸鎂上干燥，蒸發(fā)溶劑。在硅膠上用CC法提純粗產(chǎn)物。將氫化鋁鋰懸浮液（79.4 mmol， 3.1當(dāng)量）在干燥的Et2O中室溫攪拌。加入（25.9 mmol，1等量）反應(yīng)物，攪拌5小時。先滴加飽和硫酸鈉溶液，再加固體無水硫酸鈉處理。攪拌30分鐘，過濾懸浮液并蒸發(fā)。將反應(yīng)物（17.5 mmol，1等量）加入到氯鉻酸吡啶（27.9 mmol，1.6等量）的二氯甲烷攪拌懸浮液中。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌1h，加入戊烷。在由一層天青石、一層硅膠和最后一層天青石組成的柱上過濾混合物并蒸發(fā)得到標(biāo)題化合物CIS-4-庚烯醇[1]。

參考文獻(xiàn)

[1] Construction of Chemical Libraries of Volatile Compounds by Combinatorial Synthesis of Homologous Mixtures: Alk-4-en-1-ols, Alk-4-enals and Methyl Alk-4-enoates. By: Perrin, Coline; et al. Chemistry & Biodiversity (2023), 20(2), e202200817.