背景技術

芐基縮水甘油醚是一種無色透明液體，氣味小，毒性低，揮發(fā)性低且化學穩(wěn)定性好，常用作環(huán)氧活性稀釋劑降低環(huán)氧樹脂的粘度，具有良好的稀釋效果，廣泛用于電子、電器、機電、機械、建筑、涂料和膠黏劑。與丁基縮水甘油醚相比，芐基縮水甘油醚的結構中含有剛性鏈段，其固化得到的產物的熱變形溫度明顯提高。

目前，有的研究人員采用二步法工藝，在固體酸催化劑作用下，以環(huán)氧氯丙烷和苯甲醇為原料，先進行開環(huán)反應生成氯醇醚中間體，然后將氯醇醚和氫氧化鈉進行閉環(huán)反應，產物經固液分離、水洗和精制等工序處理得到芐基縮水甘油醚。

根據(jù)所用催化劑不同，芐基縮水甘油醚的合成可以分為酸催化法和相轉移催化法。酸催化法以苯甲醇為原料，在路易斯酸催化下，與環(huán)氧氯丙烷加成開環(huán)得到氯醇醚結構的中間物，再與堿進行閉環(huán)反應脫去氯化氫得到產物。

路易斯酸催化法的中間產物氯醇醚的仲羥基會競爭性參與環(huán)氧基的開環(huán)加成反應，生成鏈增長副產物。由于上述鏈增長副產物的生成，如果采用等當量的苯甲醇與環(huán)氧氯丙烷反應，會導致大量的苯甲醇殘留在產物中，即使采用過量的環(huán)氧氯丙烷進行反應，也不能完全消除苯甲醇的殘留，并且產物的環(huán)氧值會進一步降低；同時，過量的環(huán)氧氯丙烷在反應后期發(fā)生水解或開環(huán)后很難回收利用，不僅會大幅提高生產成本，還會產生大量的工業(yè)廢物。因此，目前芐基縮水甘油醚的制備方法普遍存在產品純度低和總氯高的問題。

制備方法

將300g苯甲醇、90g甲苯和3g四氯化錫加入2L反應瓶中攪拌，然后升溫到60℃，維持反應溫度在60℃，在4h內滴加環(huán)氧氯丙烷171g，滴加完成后，在該溫度繼續(xù)攪拌反應7h，反應結束后進行減壓蒸餾和汽提回收未參與反應的環(huán)氧氯丙烷和苯甲醇，直至在90～110℃和90～95kPa下無環(huán)氧氯丙烷和苯甲醇蒸出為止，得到中間體表氯醇芐基醚；將反應溫度升至90℃，加入1.5g PEG?200，然后在3h內滴加200g濃度50.0wt％的NaOH溶液，在同溫下反應3h后加入100g 80℃熱水依次攪拌、靜置和分去下層鹽水，再加入200g 80℃去離子水并攪拌，再加入5g磷酸二氫鈉中和到pH值為6～7，靜置后分去下層水，再加入200g 80℃去離子水并攪拌、靜置和分去下層水，最后在15Torr和120℃下脫水脫溶劑至含水含溶劑小于1000ppm后過濾，得到芐基縮水甘油醚[1]。

參考文獻

[1] 江蘇揚農錦湖化工有限公司,江蘇揚農化工集團有限公司. 一種芐基縮水甘油醚的制備方法:CN202210584414.8[P]. 2022-09-09.