小麥白粉病是一種常見病害,小麥一旦感染，產(chǎn)量就會大幅度下降。因此,開發(fā)新型、高效、作用機制獨特的殺菌劑尤為重要。而嘧啶類化合物因其具有良好的生物活性,乙嘧酚磺酸酯就是其中一種，在醫(yī)藥及農(nóng)藥領(lǐng)域被廣泛應(yīng)用,其中包括抗增殖、抗癌、抗病毒、抗菌、殺蟲等。
乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)屬于內(nèi)吸性嘧啶類殺菌劑,由英國帝國化學(xué)工業(yè)集團(ICD研發(fā),對植物白粉病藥效顯著,在小麥等禾谷類農(nóng)作物以及觀賞植物上使用較多?；瘜W(xué)名稱:5-正丁基-2-乙基胺基-6-甲基嘧啶-4-基二甲基胺基磺酸酯;分子式:C13H24N4O3S;分子量:316.42; CAS登錄號:41483-43-6;為白色偏淡黃色臘狀固體;熔點:50~51℃。
合成方法[1]
1、N-乙基胍硫酸鹽的合成
將裝有攪拌機械、溫度計、冷凝管的100mL四口燒瓶置于冰水浴中，加入19.3g(0.3mol)乙胺水溶液，攪拌下緩慢滴加10.0g(0.1mol)濃硫酸(98%),滴加完畢后,升溫至35℃,勻速滴加16.8g(0.2mol)單氰胺水溶液,滴加完畢后,保溫反應(yīng)1h,待反應(yīng)結(jié)束后,減壓抽濾,濾餅用無水乙醇重結(jié)晶，烘干得白色顆粒狀晶體19.7g,收率72%,非水滴定法測得含量96%。熔點:250~252℃。
2、5-正丁基-2-乙基胺基-4-羥基-6-甲基嘧啶的合成
在裝有攪拌機械、溫度計、回流冷凝器的250mL四口燒瓶中,依次加入10.4g(0.037mol)N-乙基胍硫酸鹽、3.25g(0.078mol)固體氫氧化鈉及50mL甲苯,于50℃下攪拌1h,不做任何處理,直接升溫至回流溫度,開始滴加13.3g(0.07mol)2-正丁基乙酰乙酸乙酯,滴加完畢后,繼續(xù)保持回流溫度反應(yīng)2h。待反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液冷卻至室溫,加入稀硫酸調(diào)節(jié)反應(yīng)液至pH=7,攪拌30min，析出淡黃色固體,抽濾后,將濾液靜置分層,收集上層有機相，減壓蒸除有機溶劑,合并淡黃色固體,用丙酮進行洗滌,抽濾烘干,得到白色固體12.3g。反應(yīng)收率84%,產(chǎn)物含量98%。熔點:160~161℃。
3、乙嘧酚磺酸酯的合成
在裝有攪拌機械、溫度計、回流冷凝器的250mL四口燒瓶中,依次加入10.2g(0.048mol)5-正丁基-2-乙基胺基-4羥基-6-甲基嘧啶、8.4g(0.1mol)碳酸氫鈉及50mL甲苯,升溫至回流溫度,開始滴加9.7g(0.067mol)N,N-二甲胺基磺酰氯,保溫反應(yīng)8h。待反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)液冷卻至50℃左右,水洗2次，靜置分層,減壓蒸餾得到淡黃色油狀液體,用石油醚精制后,得到乙嘧酚磺酸酯為白色偏淡黃色臘狀固體13.7g。反應(yīng)收率91%,產(chǎn)物含量97%。熔點:48~51℃,ESI-MS:m/z=317[M+1]+。
參考文獻
[1] 宋國盛,侯靜,李斌棟. 乙嘧酚磺酸酯的合成[J]. 現(xiàn)代農(nóng)藥,2020,19(1):21-23. DOI:10.3969/j.issn.1671-5284.2020.01.005.