簡(jiǎn)介

四甲基錫（Sn(CH?)?）為無(wú)色、易揮發(fā)液體，沸點(diǎn)78.6 ℃，密度1.28 g cm?3，具特殊金屬氣味；可與多數(shù)有機(jī)溶劑互溶，遇水分解，需避光、干燥、密封保存。四甲基錫合成簡(jiǎn)便、用量少、可循環(huán)，廣泛用于光催化、烯烴復(fù)聚及功能有機(jī)錫中間體的制備。

四甲基錫的性狀

合成

方法一：用0.16 g（0.56 mmol）的PbMe3Cl和0.5 mL的CDCl3向Pyrex核磁共振管充電。在0.5 ml CDCl3中滴入0.14 g (0.56 mmol) SnCl4。將試管密封在真空下，在室溫下混合約12分鐘。停止反應(yīng)，打開(kāi)核磁共振管。通過(guò)圓盤(pán)過(guò)濾器過(guò)濾溶液，并在真空下濃縮溶液。將剩余的固體在50°C高真空下升華。用0.2 g（0.74 mmol）的PbMe4, 0.14 g （0.74 mmol）的SnCl2和0.5 mL的CDCl3給Pyrex核磁共振管充電。在真空下密封管，并在油浴中加熱至60°C。加熱8小時(shí)，打開(kāi)核磁共振管。通過(guò)acrodisc過(guò)濾器過(guò)濾溶液以去除PbCl2。在60°C氮?dú)鈿夥障抡麴s，除去溶劑得到標(biāo)題化合物[1]。

方法二：四甲基錫作為不飽和脂肪酸酯交互置換反應(yīng)均相催化體系WCl?-SnMe?的助催化劑，需要較高的純度。為此對(duì)通過(guò)Grignard試劑制取四甲基錫的方法進(jìn)行了探討和改進(jìn)。1935年Naumov等以乙醚為溶劑使MeMgI與SnCl?反應(yīng)合成了四甲基錫，報(bào)告產(chǎn)率為 80 %～85 %，但在1953年Edgell等重復(fù)此實(shí)驗(yàn)時(shí)，只得到產(chǎn)率為35 % 的四甲基錫。Edgell 等改用正丁醚為溶劑，降低了反應(yīng)條件，簡(jiǎn)化了操作，使產(chǎn)率提高到85 %～91 %。1965 年 Brewer 等采用四氫呋喃為溶劑，得到產(chǎn)率為78 % 的四甲基錫[2]。

用途

四甲基錫用作光誘導(dǎo)電子供體，在Mg(ClO?)?/MeCN體系中對(duì)芳香羰基化合物實(shí)現(xiàn)芐基三甲基硅烷的藍(lán)光加成反應(yīng)。例如：在Mg-(ClO4)2的存在下，在MeCN中與芳香羰基化合物進(jìn)行芐基三甲基硅烷的光加成反應(yīng)。將硅烷衍生物四甲基錫（1.0 × 10-1M）添加到含有Mg(ClO4)2（2.0 × 10-1M）的CD3CN溶液（0.7 mL）中（1 mm），通過(guò)微注射器。用氬氣鼓泡5分鐘使溶液脫氧。用島津RF-5000熒光分光光度計(jì)氙燈的單色光照射溶液6.5小時(shí)得到產(chǎn)物[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] A utility for organoleads: selective alkyl and aryl group transfer to tin By: Arias-Ugarte, Renzo N.; et al. Dalton Transactions (2018), 47(5), 1703-1708.

[2] 劉宗明,于秀英,陳殿剛,等. 四甲基錫合成方法的改進(jìn) [J]. 大連理工大學(xué)學(xué)報(bào), 1988, (04): 28.

[3] Change in Spin State and Enhancement of Redox Reactivity of Photoexcited States of Aromatic Carbonyl Compounds by Complexation with Metal Ion Salts Acting as Lewis Acids. Lewis Acid-Catalyzed Photoaddition of Benzyltrimethylsilane and Tetramethyltin via Photoinduced Electron Transfer By: Fukuzumi, Shunichi; et al. Journal of the American Chemical Society (2001), 123(32), 7756-7766.