簡介

乙酸-N-琥珀酰亞胺酯（Ac-OSu）為白色針狀結(jié)晶，熔點約142-144 ℃，易溶于THF、二氯甲烷、乙腈等中等極性溶劑。因其反應(yīng)條件溫和、選擇性好、產(chǎn)率高，廣泛用作生物偶聯(lián)和化學(xué)生物學(xué)研究中經(jīng)典的乙?；噭?。

乙酸-N-琥珀酰亞胺酯的性狀

合成

將N-羥基琥珀酰亞胺（11.22 mmol）裝在10ml DMF中，放入烘干燒瓶中。向燒瓶中滴入苯甲酰氯（13.90 mmol）。在60°C下攪拌7小時。將混合物倒入100毫升水中。過濾掉白色固體。白色固體用水清洗三次。將白色固體在40℃下真空干燥24小時得到標(biāo)題化合物乙酸-N-琥珀酰亞胺酯。然后將4 mLCH2Cl2中的Grubbs催化劑(RuCl2(PCy3)2(=CH-Ph))\（0.2544 mmol）加入到7.5 mL CH2Cl2中的單體攪拌溶液（6.3758 mmol）中。在25°C下攪拌20分鐘。在2 mL CH2Cl2中加入BDBP(2.0534 mmol)，室溫下加入混合物。繼續(xù)攪拌20分鐘。將含聚合物的溶液滴加到乙醚和正己烷的混合溶液中（1:1,100ml）。過濾溶液。真空干燥溶液。在DMF（10 mL）中加入macroinitiator (Mn = 7700， PDI) 1.13, 0.2432 g, 31.67 μmol)，苯乙烯（1.71 mL, 14.80 mmol）和二乙烯基苯（DVB, 550 μL, 80%，含S 0.952 mmol和DVB 3.131 mmol）。在混合物中加入CuCl2和Me6TREN的DMF溶液（265 μL, [CuCl2] = 1.1852 mmol/L, [Me6TREN]/[CuCl2] = 10:1）和Sn(Oct)2的甲苯溶液（50 μL, [Sn(Oct)2] = 30.916 mmol/L）。在100℃氬氣下攪拌24小時后，將反應(yīng)混合物倒入甲醇（200ml）中。沉淀一種淡黃色的粉狀聚合物。過濾沉淀物。用甲醇洗滌沉淀物。真空干燥沉淀物乙酸-N-琥珀酰亞胺酯[1]。

用途

乙酸-N-琥珀酰亞胺酯用作溫和酰胺化試劑，與正丁胺在THF中25 ℃反應(yīng)13.5 h，將活性酯轉(zhuǎn)化為N-乙酰化產(chǎn)物，實現(xiàn)伯胺的高效保護或標(biāo)記。例如：在2 mLTHF正丁胺（15 μL, 152.3 μmol）中加入乙酸-N-琥珀酰亞胺酯和MGAR（含苯甲酰198.0 μmol）溶液。將反應(yīng)混合物在25°C下攪拌13.5小時。向混合物中加入4毫升甲醇。過濾掉沉淀的聚合物。真空干燥沉淀聚合物。在真空下蒸發(fā)濾液。除去溶劑得到產(chǎn)物[2]。

參考文獻

[1] Synthesis and Application of a Microgel-Supported Acylating Reagent by Coupled Ring-Opening Metathesis Polymerization and Activators Re-Generated by Electron Transfer for Atom Transfer Radical Polymerization By: Li, Hong; et al. Journal of Combinatorial Chemistry (2010), 12(2), 255-259.

[2] Synthesis and Application of a Microgel-Supported Acylating Reagent by Coupled Ring-Opening Metathesis Polymerization and Activators Re-Generated by Electron Transfer for Atom Transfer Radical Polymerization By: Li, Hong; et al. Journal of Combinatorial Chemistry (2010), 12(2), 255-259.