介紹

γ-甲基苯戊醇是一種帶有玫瑰與天竺葵風(fēng)格的花香型香料原料，常用于日化香精配方中作為主體或定香成分，能夠提供較飽滿的玫瑰花香、柔和的果甜感與一定的留香持久性，且對映體構(gòu)型不同可能導(dǎo)致氣味閾值與感官表現(xiàn)差異。

圖一 γ-甲基苯戊醇

反應(yīng)特性

γ-甲基苯戊醇本質(zhì)上是一個帶苯基取代的脂肪族伯醇，在有機合成中可作為中間體或結(jié)構(gòu)片段，通過酯化生成相應(yīng)酯類，也可在溫和或強氧化條件下轉(zhuǎn)化為對應(yīng)的醛或羧酸衍生物，此外還可進行醚化、鹵代與脫水等典型醇類轉(zhuǎn)化，用于構(gòu)建更復(fù)雜的含芳香環(huán)側(cè)鏈化合物。其水溶性較低而辛醇水分配系數(shù)較高，使它在非極性或中等極性有機相中的溶解與分配更有優(yōu)勢。

合成

將200g苯基二氫吡喃、100g 1%丙酸水溶液和3%Pd/二氧化硅催化劑（2.5g）的混合物依次加入1L高壓釜中。將高壓釜密封，用氮氣替換，并用氫氣替換。氫化將高壓釜加熱至105-110°C，氫化壓力為1.2 MPa，開始氫化。冷卻、減壓、氮氣吹掃當(dāng)原料氣相檢測殘留量低于5%時，將加氫物料降至室溫，氫氣釋放至0.04~0.06Mpa，通過氮氣至dad壓力不低于0。3Mpa，排氣至0.04~0.06Mpa，重復(fù)操作3次，然后過濾、洗滌，減壓蒸餾得到粗相。通過蒸餾純化油相，得到純度超過98.5%的γ-甲基苯戊醇。時間7小時，選擇性95.6%，收率94.2%[1]。

圖二 γ-甲基苯戊醇的合成

將6克2-苯基-4-羥基-4-甲基四氫吡喃、60克甲醇、0.2克催化劑（5%鈀/碳）和0.2克酸性離子交換劑Amberlyst 35稱重到高壓釜中。這是密封的，并被納入高壓滅菌器站。然后用氮氣沖洗高壓釜一次，用氫氣沖洗一次。然后注入30巴氫氣。加熱至120°C后，注入氫氣至50巴。在這些條件下攪拌反應(yīng)混合物6小時。在反應(yīng)物完全轉(zhuǎn)化時，發(fā)現(xiàn)65.8%的產(chǎn)物 γ-甲基苯戊醇[2]。

圖三 γ-甲基苯戊醇的合成2

參考文獻

[1]Current Patent Assignee: SHANDONG NHU PHARMACEUTICAL - CN105924332, 2016, A

[2]Current Patent Assignee: BASF - US2022/106243, 2022, A1