簡介

二異丁基甲醇為無色透明液體，略帶醇類氣味，熔點?65 ℃，沸點176 ℃，密度0.81 g cm?3，可與多數(shù)有機溶劑任意混溶。因二異丁基甲醇的叔碳α-H空間位阻適中、供氫活性溫和，在釕-酶雙催化體系中被用作綠色氫源，是高效不對稱合成中經濟且環(huán)境友好的氫供體。

二異丁基甲醇的性狀

合成

方法一：在惰性氣氛下，將溶解于i-PrOH（5 ml）中的酮（2 mmol）和催化劑（1 mol%）添加到配備回流冷凝器的雙頸25 ml R B燒瓶中，然后添加Na（1當量，2 mmol）原位生成i-PrONa。所有金屬鈉溶解后，迅速加熱反應混合物1h，使其進入預熱油浴回流。根據(jù)GC中底物和產物的相對峰面積，以15分鐘的時間間隔測定相應產物的轉化率。反應完成后，在冰浴中快速冷卻溶液，并通過GC–MS（MS）進行分析。使用正己烷/乙酸乙酯（通常為8:2）作為洗脫液，通過硅膠柱層析純化產物以確定分離產率，得到標題化合物二異丁基甲醇[1]。

方法二：將2,6-二甲基庚烷-4-基5-溴-8-硝基-1-萘甲酸鹽（35 mg，0.08 mmol，1 eq）在乙酸（300μL）中的溶液添加到Erlenmeyer燒瓶中，該燒瓶含有在65°C下預熱且充分攪拌的Zn（350 mg，5.35 mmol，70 eq）在乙酸（600μL）中的懸浮液。攪拌反應混合物10分鐘。向混合物中加入二氯甲烷（20 mL）和水（20 mL）。通過過濾（或仔細傾析）去除鋅。將兩個階段分開。用水沖洗有機相三次。用無水硫酸鈉干燥有機相。減壓除去溶劑。用己烷（5 mL）處理殘留物。溶劑己烷的蒸發(fā)。過濾殘渣得到二異丁基甲醇[2]。

用途

二異丁基甲醇在手性乙酸酯的一鍋還原-酯化反應中充當氫供體，用于釕-酶雙催化體系的高效不對稱合成。例如：在釕絡合物/脂肪酶PS-C雙催化體系中，將酮（0.25 mmol）、甲胺（0.75 mmol）、對氯苯基乙酸（0.75 mmol）與二異丁基甲醇（0.38 mmol）溶于2 mL二氯甲烷，氬氣保護下50 °C反應78 h，一鍋完成還原-酯化制得手性乙酸酯；副產醇及目標酯的產率由GC測定[3]。

參考文獻

[1] Cationic ruthenium(II)-NHC pincer complexes: Synthesis, characterisation and catalytic activity for transfer hydrogenation of ketones By: Yadav, Dibya; et al. Applied Organometallic Chemistry (2021), 35(8), e6287.

[2] 5-Bromo-8-Nitro-1-Naphthoic Acid as Protective Group for Alcohols Under Mitsunobu Conditions By: Sanchez-Santos, Estela; et al View All European Journal of Organic Chemistry (2025), 28(34), e202500574

[3] Preparation of chiral esters Assignees: Samsung Fine Chemicals Co., Ltd.; Pohang University of Science and Technology Inventors: Park, Jai Wook; et al. World Intellectual Property Organization.a