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二甲基芐基原醇的制備及其對比

2026/2/13 9:18:06 作者:火星人

二甲基芐基原醇室溫(25℃)下為低熔點(diǎn)無色至微黃色半透明晶體,熔化后是無色稠厚液體;有清新的丁香/紫丁香香氣,帶青香、木香香韻。極微溶于水,不溶于甘油;易溶于乙醇、丙二醇、多數(shù)油脂與有機(jī)溶劑(醚、氯仿等)。二甲基芐基原醇可與有機(jī)酸/酰氯發(fā)生酯化生成乙酸二甲基芐基原酯(常用香料);在酸催化下脫水生成烯烴(2-甲基-1-苯基丙烯);不易被溫和氧化劑氧化(因無α-H,難生成醛酮),常溫常壓下穩(wěn)定,避免強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、強(qiáng)氧化劑;長期光照或高溫會輕微變色;與格氏試劑、金屬氫化物等反應(yīng)惰性強(qiáng)。

二甲基芐基原醇

制備方法[1]

方法一:格利雅試劑法制備二甲基芐基原醇

按照傳統(tǒng)方法,通過格氏反應(yīng)制備二甲基芐基甲醇:往裝有格利雅試劑氯化芐基鎂的四頸燒瓶中(磁力攪拌器、恒壓滴液漏斗和回流冷凝管)。在磁力攪拌器的攪拌下從恒壓滴液漏斗中緩慢滴入丙酮和乙醚或THF的混合溶液直至反應(yīng)的結(jié)束,然后回流一段時間,待冷卻后,通過精餾得到高純度的二甲基芐基原醇。

方法二:以氯代叔丁基苯為原料制備二甲基芐基原醇

(1)將40g氫氧化鈉和1082ml 91%的甲酸溶液混和,然后加入到168.5g氯代叔丁基苯中,將混合物加熱到105C-110℃,攪拌回流9個小時,冷卻,用200ml水稀釋,己烷萃取。在減壓蒸餾下(127g,b.p.90℃-110℃ 15mmlg),溶劑被回收,得到剩余物(粗品)。粗品通過氣相色譜檢測含2,2-二甲基苯乙烯為87.2%。這樣的粗品可以在90℃,15mmHg下精餾使純度達(dá)到98%。

(2)15.0g 2,2-二甲基苯乙烯,100ml甲酸和1.0g 96%的硫酸在20℃下攪拌8小時,再加入100ml水,然后用正己烷萃取,萃取液蒸餾得到17.5g 55.9%的二甲基芐基甲醇的甲酸酯(對2,2-二甲基苯乙烯來說,產(chǎn)率是82%),8.6%的二甲基芐基原醇(對2,2-二甲基苯乙烯來說,產(chǎn)率是15%)。其他的未反應(yīng)的2,2-二甲基苯乙烯在減壓蒸餾下被蒸餾出。

(3)11.0g(2)中的產(chǎn)物和4.0g氫氧化鈉加入到 55ml 90%的甲醇水溶液中加熱回流2.5小時,然后蒸餾掉溶劑,剩余物用正己烷萃取,再通過精餾得到二甲基芐基原醇(b.p.100℃,16mmHg),對轉(zhuǎn)化2,2-二甲基苯乙烯來說,產(chǎn)率為94%。

二甲基芐基原醇的制備方法比較

參考文獻(xiàn)

[1] 漆小龍. 聲化學(xué)法制備格利雅試劑及其合成二甲基芐基甲醇的研究[D]. 廣東:廣東工業(yè)大學(xué),2004. DOI:10.7666/d.y597169.

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