黃酮類化合物是一類重要的含氧雜環(huán)化合物，在自然界特別是植物中含量豐富。黃烷酮作為黃酮類化合物家族的一員，在有機(jī)合成領(lǐng)域中具有廣泛的應(yīng)用價(jià)值，而且具有多種多樣的生物活性，特別是在抑制氧化應(yīng)激相關(guān)疾病方面。黃烷酮的高效合成新工藝的開(kāi)發(fā)將為結(jié)構(gòu)修飾和構(gòu)效關(guān)系研究提供方便的工具。查爾酮法是合成黃酮類化合物最常用的方法之一，它包括堿催化的Claisen?Schmidt縮合、環(huán)合和進(jìn)一步的氧化脫氫反應(yīng)，是一種很有可能通過(guò)氧化串聯(lián)催化實(shí)現(xiàn)一鍋反應(yīng)的方法。因此，本文使用Re?Ils(錸離子液體)作為唯一的催化劑，通過(guò)2′? 羥基苯乙酮和苯甲醛的反應(yīng)實(shí)現(xiàn)一鍋法合成黃烷酮，具有極大的意義。

合成方法^[1]

Re?IL催化劑制備：采用中和法制備，取摩爾比為1.2：1的氯代正丁烷和N?甲基咪唑，在溫度80℃下，加熱回流72小時(shí)，于0?10℃下，放置7?9小時(shí)，過(guò)濾后得白色產(chǎn)物氯化1?丁基?3?甲基咪唑(BMIC)；取BMIC，加入2?4倍的去離子水溶解，加入到OH型陰離子交換樹(shù)脂中進(jìn)行離子交換，收集流出的溶液，至檢測(cè)到氯離子為止，所收集的溶液即為氫氧化?1?丁基?3?甲基?咪唑(BMIOH)溶液；取收集的BMIOH溶液，用已知濃度的鹽酸進(jìn)行準(zhǔn)確滴定，計(jì)算出收集的BMIOH溶液的濃度；將BMIOH加入到高錸酸銨水溶液中，BMIOH與高錸酸銨的摩爾比為1：1，70℃加熱攪拌4小時(shí)后，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去水份，冷卻后加入過(guò)量的體積比為1:9的無(wú)水甲醇和乙腈溶液，密封劇烈攪拌，于?34℃放置12小時(shí)，減壓蒸餾，除去甲醇和乙腈，得到的產(chǎn)物于真空烘箱中，80℃真空干燥48小時(shí)，得到1?丁基?3?甲基?咪唑高錸酸鹽離子液體即BmimReO4；

催化氧化制黃烷酮：將摩爾比為1:1的2′?羥基苯乙酮和苯甲醛以及Re?IL催化劑BmimReO4(總質(zhì)量的20％)裝入反應(yīng)釜，用正己醇作溶劑，將反應(yīng)在120℃下在空氣氣氛中攪拌3小時(shí)。反應(yīng)完成后冷卻，用丙酮反復(fù)萃取出離子液體，用乙醇稀釋液體樣品，把溫度降到室溫，固液分離，進(jìn)氣相色譜?質(zhì)譜，測(cè)得目的產(chǎn)品黃烷酮的產(chǎn)率為96.8％。

參考文獻(xiàn)

[1] 洛陽(yáng)雙羅錸材料科技有限公司. 一種錸離子液體催化氧化一步法制黃酮的方法:CN202111649356.4[P]. 2024-06-14.