背景技術(shù)

2?亞龍腦烯基丁醇又名白檀醇，檀香208，具有強烈的檀香木香氣，并具有微弱的玫瑰花香，廣泛用于各類香精中，如素心蘭、檀香、琥珀香、木香等，也是人造龍涎香的重要香料。工業(yè)制備方法為由α?蒎烯經(jīng)環(huán)氫化、異構(gòu)化得龍腦烯醛，再與丁醛發(fā)生醇醛縮合反應(yīng)后得到2?亞龍腦烯基丁醛，2?亞龍腦烯基丁醛在異丙醇鋁的作用下，選擇性氫化羰基，得到2?亞龍腦烯基丁醇。該法雖然對2?亞龍腦烯基丁醛分子中的烯鍵無影響，選擇性較高。但存在以下問題：1)異丙醇鋁具有強吸濕性，遇水分解成氫氧化鋁，高度易燃，與水反應(yīng)激烈，且還原反應(yīng)必須無水條件下進行，操作復(fù)雜。2)該反應(yīng)為可逆反應(yīng)，衛(wèi)視反應(yīng)向還原反應(yīng)進行，異丙醇大大過量。3)反應(yīng)后，需要酸化和水洗，有大量酸性廢液產(chǎn)生。在近些年國家環(huán)保趨勢日益嚴重的情況下，限制了其工業(yè)化前景。

為了解決上述難題，我們發(fā)明了一種2?亞龍腦烯基丁醇的新型制備方法，該法以2?亞龍腦烯基丁醛為原料，在有機溶劑合釕系非均相催化劑的作用下，在氫氣氣氛下，于30?120℃下反應(yīng)0.2?24h，選擇性還原羰基制得2?亞龍腦烯基丁醇。原料2?亞龍腦烯基丁醛的轉(zhuǎn)化率>95％，2?亞龍腦烯基丁醇的選擇性>85％。本發(fā)明體系，催化劑活性高，穩(wěn)定性好，產(chǎn)物選擇性好；操作簡便，安全環(huán)保，后處理簡單，具有很大的工業(yè)應(yīng)用價值。

合成方法^[1]

1、稱取300mg的硼氫化鉀、1.0g沸石Y鈉鹽、7.5mg氫氧化鈉放置于50mL的圓底燒瓶中，加入15mL去離子水，放置于冰水浴中攪拌15min，使其分散均勻。將預(yù)先配置的含有107.0mg三氯化釕和35mg五水合氯化錫的金屬鹽混合液(溶劑：5mL乙醇+1.5mL去離子水)在20min內(nèi)緩慢滴加到上述混合液中，滴加完畢后繼續(xù)攪拌浸漬2h。將所得前驅(qū)體過濾，洗滌，干燥。然后將前驅(qū)體在0.5MPa的氫氣氣氛下，于200℃活化2h。降至室溫后，氮氣密封備用，得到4.6％Ru?1.0％Sn?B/沸石Y鈉鹽?C?1。

2、稱取上述制得催化劑(4.6％Ru?1.0％Sn?B/沸石Y鈉鹽?C?1)180mg，0.60g 2? 亞龍腦烯基丁醛，3.0mL異丙醇依次加入到10mL玻璃反應(yīng)管中，將其放置于不銹鋼反應(yīng)釜中，密閉反應(yīng)釜，充入氫氣2.0MPa，在60℃水浴中反應(yīng)4h生成2?亞龍腦烯基丁醇，反應(yīng)結(jié)束后用冰水浴冷卻反應(yīng)釜到室溫，慢慢放氣至常壓，打開反應(yīng)釜，向反應(yīng)液中加入150mg內(nèi)標萘，通過氣相色譜分析2?亞龍腦烯基丁醛轉(zhuǎn)化率為>99％，2?亞龍腦烯基丁醇選擇性為92.5％。

參考文獻

[1] 中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所. 一種2-亞龍腦烯基丁醇的制備方法:CN202211207385.X[P]. 2024-04-09.