簡(jiǎn)述
(R)-(-)-5-羥甲基-2-吡咯烷酮（C5H9NO2）又名D-焦谷氨醇，是一種具有特定手性構(gòu)型的有機(jī)化合物，常溫下其性狀一般為無(wú)色至淡黃色晶體粉末。(R)-(-)-5-羥甲基-2-吡咯烷酮結(jié)構(gòu)中的羥甲基和吡咯烷酮結(jié)構(gòu)具有較高的反應(yīng)活性，故其常作為在手性砌塊應(yīng)用于有機(jī)合成領(lǐng)域。
合成方法
0℃條件下，以乙醇為反應(yīng)溶劑，焦谷氨酸和亞硫酰氯為原料，反應(yīng)混合物于室溫條件下攪拌得中間體化合物；0℃條件下，向所得物質(zhì)得乙醇中分批添加硼氫化鈉，加畢，室溫?cái)嚢?小時(shí)；反應(yīng)混合物用濃HCl酸化，經(jīng)過(guò)CeliteTM墊過(guò)濾，并用乙醇清洗，真空下去除乙醇得到(R)-(-)-5-羥甲基-2-吡咯烷酮。
應(yīng)用實(shí)例
(R)-(-)-5-羥甲基-2-吡咯烷酮作為焦谷氨醇的一種手性異構(gòu)體，針對(duì)其本身的應(yīng)用研究相對(duì)較少，目前見(jiàn)于文獻(xiàn)報(bào)道的多是其與L-焦谷氨醇混合消旋物質(zhì)的應(yīng)用。下面，就相關(guān)的應(yīng)用實(shí)例展開具體介紹：
（1）合成L-脯氨酸。(R)-(-)-5-羥甲基-2-吡咯烷酮未消旋前體焦谷氨醇與苯甲醛混合后，在酸性催化劑，有機(jī)溶劑存在下，得到化合物(3R,7aS)-3-苯基四氫吡咯并[1,2]惡唑-5-(3H)酮；再經(jīng)過(guò)β-羰基氧化反應(yīng)，羰基還原反應(yīng)，催化加氫反應(yīng)以及羥基氧化反應(yīng)，得到L-脯氨酸；再溶解與析晶，回溫繼續(xù)溶解，三段式降溫，析出L-脯氨酸晶體。該發(fā)明的反應(yīng)路線短，操作方便，在缺少生物原料的情況下也能合成出目標(biāo)產(chǎn)物，豐富了L-脯氨酸的合成來(lái)源，增加了L-羥基脯氨酸的附加值，能夠進(jìn)一步擴(kuò)展L-脯氨酸的應(yīng)用范圍[2]。
（2）合成5-氨甲基-2-吡咯烷酮。(R)-(-)-5-羥甲基-2-吡咯烷酮/(S)-(-)-5-羥甲基-2-吡咯烷酮混合體系在有機(jī)相中，加入堿，滴加MsCl，反應(yīng)完成后，過(guò)濾，濾液濃縮干，得粗品，再經(jīng)有機(jī)溶劑打漿純化得到高純度目標(biāo)物質(zhì)。該發(fā)明通過(guò)設(shè)計(jì)一種新的合成工藝路線，提供了一種制備5-氨甲基-2-吡咯烷酮的簡(jiǎn)短新路線，所用的原料和試劑均市售易得，兩步反應(yīng)收率都在60%以上，反應(yīng)條件容易實(shí)現(xiàn)，選擇性高，后處理簡(jiǎn)單，總收率高，且避免了使用疊氮化鈉和鈀碳，可放大生產(chǎn)，環(huán)境友好[3]。
參考文獻(xiàn)
[1]E·L·P·謝克萊,A·M·吉爾伯特,R·J·昂瓦拉,等.作為選擇性雄激素受體調(diào)節(jié)劑的腈衍生物:CN201580041062.X[P].
[2]王林.一種高效生產(chǎn)L-脯氨酸的方法:CN201910414709.9[P].
[3]陳傳領(lǐng),蔡楚萍,邱雪輝,等.一種5-氨甲基-2-吡咯烷酮的合成方法:CN202310777933.0[P].