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4-溴硼酸重氮苯四氟硼酸鹽合成路線和應(yīng)用

2026/3/17 8:02:35 作者:chemS

4-溴硼酸重氮苯四氟硼酸鹽(4-bromobenzenediazonium tetrafluoro-borate,CAS: 673-40-5)為白色或者淺黃色結(jié)晶固體,對水和空氣較為敏感。熔點為135-140°C,分子式為C6H4BBrF4N2,分子量270.82,其外觀如圖1所示。

4-溴硼酸重氮苯四氟硼酸鹽外觀.png

圖1. 4-溴硼酸重氮苯四氟硼酸鹽外觀

制備方法

BAHR J L等人[1]提出一種4-溴硼酸重氮苯四氟硼酸鹽的合成方法,采用對溴苯胺為原料,通過低溫重氮化反應(yīng)結(jié)合四氟硼酸鹽沉淀法制備。具體步驟為:在0-5 °C冰水浴控溫下,先將對溴苯胺溶于濃鹽酸中成鹽,再滴加亞硝酸鈉水溶液完成重氮化反應(yīng),以碘化鉀-淀粉試紙變藍(lán)作為反應(yīng)終點指示;隨后加入預(yù)冷的40%氟硼酸水溶液,通過離子交換原位生成4?溴苯基重氮四氟硼酸鹽固體沉淀;經(jīng)冷過濾、冰水及冷乙醚(或冷甲醇)洗滌、低溫真空干燥后,得到高純度4-溴硼酸重氮苯四氟硼酸鹽產(chǎn)物,實驗室常規(guī)收率可達(dá)75%-85%,產(chǎn)物可直接用于后續(xù)碳納米管功能化等反應(yīng)。此外,也可采用無水體系合成法,以無水甲醇為溶劑,用三氟化硼乙醚作為酸源和氟源、亞硝酸丁酯作為重氮化試劑,低溫反應(yīng)后析晶純化,該方法純度更高,副產(chǎn)物更少。

應(yīng)用

4-溴硼酸重氮苯四氟硼酸鹽具有較高的反應(yīng)活性,通過重氮基團多樣性轉(zhuǎn)化可用于多種功能有機分子的合成。其在有機合成中常作為親電芳香亞胺的重要試劑。其還被廣泛用于制備重要的雜環(huán)化合物,如三唑類、吡唑等。此外,它在有機金屬化學(xué)中還可被來作為配體。

孫賽等人[2]在專利中提到用4-溴硼酸重氮苯四氟硼酸鹽對石墨烯進行預(yù)處理,以及共軛共聚物在預(yù)處理后石墨烯存在下的聚合。本發(fā)明石墨烯導(dǎo)電復(fù)合材料可在電極漿料中均勻分散,降低極片內(nèi)阻,提升電極材料的導(dǎo)電性,同時石墨烯的柔性結(jié)構(gòu)能夠緩沖硅負(fù)極材料充放電過程中的體積膨脹,改善硅負(fù)極極片(圖2)的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,提升硅負(fù)極材料的綜合性能,應(yīng)用于鋰離子電池中可以提高鋰電池倍率性能和循環(huán)穩(wěn)定性。

極片的SEM圖.png

圖2. 極片的SEM圖

參考文獻

[1]BAHR J L, YANG J, KOSYNKIN D V, et al. Functionalization of Carbon Nanotubes by Electrochemical Reduction of Aryl Diazonium Salts: A Bucky Paper Electrode[J]. Journal of the American Chemical Society, 2001, 123(23): 5881-5889.(DOI: 10.1021/ja0103862)

[2]孫賽,張絲雨,董文芊,高煥新. 石墨烯導(dǎo)電復(fù)合材料及其制備方法和應(yīng)用以及鋰離子電池. CN 114426668 B.

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