香草醛縮丙酮又稱脫氫姜酮，常用英文名：Vanillin acetone，淡黃色至黃色結(jié)晶粉末，有香草樣甜香，溶于乙醇、丙酮、乙酸乙酯、二氯甲烷等有機(jī)溶劑，常溫干燥避光穩(wěn)定，避免強(qiáng)酸/強(qiáng)堿長時間加熱。香草醛縮丙酮可用作雜環(huán)（吡唑、嘧啶等）、藥物分子、香料的骨架構(gòu)建；可發(fā)生雙鍵還原、Michael加成、環(huán)化等反應(yīng)。

制備方法

丙酮(2ml,27.1mmol),香草醛(1977.8mg,13mmol),3mL水加入到50mL茄形瓶中,室溫攪拌10min,將溶有氫氧化鈉(480mg,14mmol)的3mL水溶液逐滴加入到反應(yīng)液中，溶液呈深黃色,室溫攪拌30h，TLC監(jiān)控(石油醚:乙酸乙酯V:V=2:1),停止反應(yīng)。減壓條件下,蒸出丙酮,冷卻至室溫后,加入稀鹽酸水溶液，調(diào)節(jié)pH至1~2,乙酸乙酯萃取2次，飽和食鹽水洗滌,合并有機(jī)相,無水硫酸鈉干燥，減壓下蒸出溶劑,得到深褐色液體1.5g,快速柱層析(石油醚:乙酸乙酯V:V=2:1),得到淺黃色香草醛縮丙酮500mg,產(chǎn)率26.3%[1]。

有機(jī)應(yīng)用

1、香草醛縮丙酮(50mg,0.26mmol),對甲酰基苯甲酸甲酯(85.4mg,0.52mmol),甲醇鈉(20.8mg,0.52mmol),5mL甲醇加入到25mL茄形反應(yīng)瓶中,室溫攪拌，TLC監(jiān)控(二氯甲烷:甲醇V:V=16:1),72h(有原料未反應(yīng)完),停止反應(yīng)。加入稀鹽酸水溶液，調(diào)節(jié)pH至3~4,乙酸乙酯萃取2次,飽和食鹽水洗滌,合并有機(jī)相，無水硫酸鈉干燥,減壓下蒸出溶劑,得到粗品,快速硅膠柱層析(二氯甲烷:甲醇=16:1),得到黃色目標(biāo)產(chǎn)物(命名為jhs-B-9)40mg,產(chǎn)率50%[1]。

2、專利CN201610596480.1實施例1中間體ethy1-5-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-3-oxopent-4-enoate(化合物4)的制備：向500ml圓底燒瓶中加入9.6克香草醛縮丙酮(50mmol),加入150ml碳酸二乙酯,2.4克氫化鈉(100mmol),回流反應(yīng)。TLC檢測原料消失后即停止反應(yīng),減壓回收碳酸二甲酯,殘余物加水50ml后,用50ml乙酸乙酯萃取三次,收集合并乙酸乙酯層,回收乙酸乙酯后殘余物用快速硅膠柱層析純化得到產(chǎn)物12克(90%)[2]。

參考文獻(xiàn)

[1] 江蘇康緣藥業(yè)股份有限公司. 一種含羧基單羰基姜黃素衍生物及其制備方法和應(yīng)用:CN201410149421.0[P]. 2015-10-14.

[2] 西南民族大學(xué). 一種姜烯酚類化合物的快速合成方法:CN201610596480.1[P]. 2018-02-06.