TEBBE 試劑(一種烴基鈦茂)是一種經(jīng)典的雙金屬鈦-鋁有機(jī)金屬絡(luò)合物，核心為二茂鈦亞甲基被氯化二甲基鋁穩(wěn)定，是有機(jī)合成中高效、溫和的羰基亞甲基化試劑。TEBBE 試劑(一種烴基鈦茂)為紫紅色或深紅色固體，市售多為0.5M甲苯溶液，溶于甲苯、苯、二氯甲烷；不溶于水、飽和烴；遇醇分解。

實(shí)際應(yīng)用

1、黃雁等人由內(nèi)酯2和TEBBE 試劑(一種烴基鈦茂)反應(yīng)合成了雙環(huán)烯醚化合物5-芐氧基-2,8-二亞甲基-3,4,9,10-四氫-2H,8H-苯并[1,2-b;3,4-b′]二吡喃(3),環(huán)烯醚在酸性條件下很容易水解和異構(gòu)化,在酸存在下外環(huán)烯醚3于10min內(nèi)轉(zhuǎn)化為內(nèi)環(huán)烯醚4,較長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間只能得到水解物或其它分解產(chǎn)物[1]。

2、專利CN202010959398.7公開了一種佳樂麝香的制備方法，在負(fù)載型Pd催化劑的作用下，六甲基茚滿醇與TEBBE 試劑(一種烴基鈦茂)(CAS:67719?69?1)發(fā)生亞甲基醚化反應(yīng)再縮合環(huán)化生成佳樂麝香，經(jīng)連續(xù)精餾分離出產(chǎn)品；所述負(fù)載型Pd催化劑表示為Pd?X/Y，其中，X選自三苯基膦、三丁基膦、三環(huán)己基膦、雙二苯基膦甲烷、1,2?雙二苯基膦乙烷、4,5?雙二苯基膦?9,9?二甲基氧雜蒽，Y選自碳納米管、有序介孔碳、中性氧化鋁、二氧化硅、分子篩、高嶺土。本發(fā)明工藝避免了現(xiàn)有技術(shù)中工藝復(fù)雜、設(shè)備腐蝕嚴(yán)重、安全性低和對(duì)環(huán)境不友好等問(wèn)題，原料轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物選擇性均可以達(dá)到93％以上[2]。

3、專利CN201310118482.6公開了一種4-氟靛紅的工業(yè)化制備方法，包括：（a）將水合氯醛和硫酸鈉溶解在水中，加熱到30℃～35℃反應(yīng)，然后依次加入間氟苯胺、濃鹽酸以及鹽酸羥胺的水溶液并加熱至80℃～90℃繼續(xù)反應(yīng)，反應(yīng)完畢后執(zhí)行抽濾和濾餅水洗處理，由此獲得中間產(chǎn)物；（b）將濃硫酸加熱到50℃～60℃后依次加入TEBBE 試劑(一種烴基鈦茂)和步驟（a）所獲得的中間產(chǎn)物，然后繼續(xù)升溫至80℃～85℃進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完畢后通過(guò)降溫析出方式獲得橙紅色沉淀物，由此制得所需的4-氟靛紅產(chǎn)品。本發(fā)明還公開了相應(yīng)的4-氟靛紅產(chǎn)品。通過(guò)本發(fā)明，可以工藝簡(jiǎn)單、產(chǎn)率高、成本低廉地獲得產(chǎn)品，并便于質(zhì)量控制及適用于大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] 黃雁,林永成. 雙環(huán)烯醚的合成及其性質(zhì)的研究[J]. 有機(jī)化學(xué),2005,25(7):835-837. DOI:10.3321/j.issn:0253-2786.2005.07.015.

[2] 萬(wàn)華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司. 一種佳樂麝香的制備方法:CN202010959398.7[P]. 2021-02-05.

[3] 武漢羅化科技有限公司. 一種4-氟靛紅的工業(yè)化制備方法及其產(chǎn)品:CN201310118482.6[P]. 2013-09-25.