簡介

對二氨基偶氮苯是常見的芳香族偶氮類化合物，常溫下多為棕色粉末，帶有一定的偶氮類化合物特征氣味。它可作為反應(yīng)底物，用于偶氮類雜環(huán)及功能化合物的合成制備。

對二氨基偶氮苯的性狀

合成

方法一：在氮氣氣氛下，將對硝基苯胺（1.0 mmol）的THF（5 mL）溶液加入四水合氯化鐵（II）（198 mg，1.0 mmol）、鋰粉末（56 mg，8.0 mmol）和DTBB（27 mg，0.1 mmol）的混合物中，反應(yīng)混合物最初呈深綠色，變?yōu)楹谏?，表明形成了鐵（0）。將反應(yīng)容器引入預(yù)熱的硅油浴中，溫度足夠高，持續(xù)3.0小時，以確保THF的回流。通過TLC和GLC監(jiān)測反應(yīng)時間。用乙醚（10mL）稀釋所得懸浮液。用水（15mL）水解所得懸浮液。用無水硫酸鎂干燥有機層。蒸發(fā)有機層（15Torr）。通過制備型TLC（硅膠，己烷/EtOAc）純化殘余物得到標題化合物對二氨基偶氮苯[1]。

方法二：在2-丙醇水溶液（0.68摩爾分數(shù)）中進行對硝基苯胺的氫化。在配備雙葉攪拌器和溫度控制的鈦反應(yīng)器（300 ml）中進行該過程。通過容量法和氣相色譜法測量氫氣消耗率來評估催化活性。將氫氣消耗率計算為氫氣消耗動力學(xué)曲線的傾斜角正切。用氮氣吹掃反應(yīng)結(jié)束反應(yīng)器。過濾催化劑。用2-丙醇水溶液洗滌混合物。在真空干燥器中干燥產(chǎn)品一小時得到標題化合物對二氨基偶氮苯[2]。

用途

對二氨基偶氮苯可作為反應(yīng)底物，在乙腈溶劑中與馬來酸酐室溫反應(yīng)，經(jīng)后續(xù)過濾洗滌制得目標加成產(chǎn)物。例如：將對二氨基偶氮苯（1 g，4.71 mmol）溶解在MeCN（100 mL）中，隨后向上述溶液中緩慢加入馬來酸酐（1.895 g，18.84 mmol）。在室溫下進行反應(yīng)24小時。過濾固體，用MeCN洗滌，得到產(chǎn)物[3]。

參考文獻

[1] Synthesis of azo compounds by nanosized iron-promoted reductive coupling of aromatic nitro compounds By: Moglie, Yanina; et al. Tetrahedron Letters (2008), 49(11), 1828-1831.

[2] Synthesis, structure and catalytic properties of Pd nanostructured materials in p-nitroaniline catalytic hydrogenation By: Doluda, V. Yu.; et al. Izvestiya Vysshikh Uchebnykh Zavedenii, Khimiya i Khimicheskaya Tekhnologiya (2019), 62(6), 60-68.

[3] Photoinduced reversible morphological transformation of azobenzene-containing pseudo-2D polymers By: Li, Zili; et al. Macromolecular Rapid Communications (2018), 39(11).