簡介

二(三苯基膦)環(huán)戊二烯基氯化釕(II)為橙色至橙棕色結(jié)晶固體，熔點約135℃（分解），易溶于二氯甲烷、氯仿、丙酮、甲苯等有機溶劑，微溶于醇類，難溶于水與正己烷。二(三苯基膦)環(huán)戊二烯基氯化釕(II)對空氣與濕度較敏感，需在惰性氣體保護、干燥、密封條件下室溫儲存，長期保存建議冷藏避光，是常用的有機釕金屬催化劑與合成試劑。

二(三苯基膦)環(huán)戊二烯基氯化釕(II)的性狀

合成

方法一：使用蒸餾裝置裂解雙環(huán)戊二烯（50 mL），得到環(huán)戊二烯，Vigreux塔頂部的溫度保持在35°C，以防止二聚體轉(zhuǎn)移。在2升3頸圓底燒瓶中用氮氣將乙醇（1升）脫氣約60分鐘。加入防撞顆粒和三苯基膦（21g，0.08mol）。將混合物加熱至回流。將RuCl3·3H2O（4.98 g，0.02 mol）溶解在脫氧乙醇（約80 mL）中。將新蒸餾的環(huán)戊二烯（10 mL）加入脫氣乙醇（約10 mL）中。通過注射器將RuCl3.3H2O溶液加入回流的三苯基膦中，然后加入環(huán)戊二烯溶液。將反應(yīng)混合物加熱回流1小時。讓溶液冷卻至室溫在-20°C下儲存過夜。通過真空過濾在空氣中收集空氣穩(wěn)定的晶體。用乙醇（4x25mL）和乙醚（4x25ml）洗滌，得到產(chǎn)物二(三苯基膦)環(huán)戊二烯基氯化釕(II)[1]。

方法二：將懸浮在苯乙炔（51 mg）和甲醇（10 ml）中的[Ru（η5-C5H5）（PPh3）2Cl]（250 mg）裝入烘箱干燥的Schlenk管中。將混合物加熱回流30分鐘。過濾紅色溶液。在真空下除去溶劑。將紅色固體重新溶解在二氯甲烷（10ml）中。將1-氟-2,4,6-四氟硼酸三甲基吡啶鎓（70mg，0.31mmol）以固體形式加入混合物中。攪拌溶液30分鐘，得到綠色溶液。在真空下將溶液減少至約1ml。向混合物中加入戊烷（約10ml）。通過套管過濾去除溶劑。用乙醚洗滌沉淀物。過濾產(chǎn)品。在真空下干燥產(chǎn)品得到標題化合物二(三苯基膦)環(huán)戊二烯基氯化釕(II)[2]。

參考文獻

[1] Solvent- and anion-dependent rearrangement of fluorinated carbene ligands provides access to fluorinated alkenes By: Hall, Lewis M.; et al. Dalton Transactions (2019), 48(47), 17655-17659.

[2] Access to novel fluorovinylidene ligands via exploitation of outer-sphere electrophilic fluorination: new insights into C-F bond formation and activation By: Milner, Lucy M.; et al. Dalton Transactions (2016), 45(4), 1717-1726.