簡(jiǎn)述
三異丙基硅烷硫醇是一種分子式為C9H22SSi，分子量為190.42的有機(jī)硅硫醇化合物，常溫常壓下其性狀一般為無(wú)色至淺黃色液體。實(shí)驗(yàn)測(cè)定，該物質(zhì)的相對(duì)密度小于水，數(shù)值約為0.887 g/mL at 25 °C(lit.)。從物質(zhì)結(jié)構(gòu)的角度分析，三異丙基硅烷硫醇可以作為醇、酚、胺等官能團(tuán)的保護(hù)物質(zhì)，進(jìn)而用于有機(jī)合成等領(lǐng)域。
應(yīng)用
文獻(xiàn)報(bào)道了一種阻燃性甲基丙烯酸甲酯苯乙烯共聚物的制備方法，相應(yīng)工藝中三異丙基硅烷硫醇是重要的制備原料。具體地，將甲基丙烯酸甲酯，苯乙烯攪拌得到單體混合物；將偶氮二異丁腈的乙醚溶液與三異丙基硅烷硫醇混合，攪拌后去除乙醚，得到引發(fā)體系；將引發(fā)體系加入單體混合物中，于60℃攪拌，再于90℃攪拌，最后于110℃攪拌；然后停止加熱并加入丙酮，得到聚合物溶液；過(guò)濾聚合物溶液得到濾液；然后將甲醇加入濾液中，得到沉淀物；沉淀物經(jīng)過(guò)干燥，得到阻燃性甲基丙烯酸甲酯苯乙烯共聚物，得到的聚合物純凈度高，透光率高，而且解決了現(xiàn)有聚合物阻燃性低的問(wèn)題[1]。
此外，在可見(jiàn)光與有機(jī)小分子協(xié)同催化醛進(jìn)行氘代反應(yīng)制備氘代醛的反應(yīng)研究中，三異丙基硅烷硫醇可作為有機(jī)小分子催化劑參與反應(yīng)，經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單的光催化(36W的470nm藍(lán)光)過(guò)程即可得到純度較高的氘代醛[2]。
有關(guān)研究
芳雜基三烷基硅烷是一類(lèi)重要藥物骨架和有機(jī)合成中間體，三烷基氫硅烷參與的芳雜環(huán)碳?xì)滏I硅化反應(yīng)是合成此類(lèi)結(jié)構(gòu)最有效的方式。銥，銠和釕等過(guò)渡金屬，有機(jī)硼類(lèi),以及叔丁醇鉀皆可催化該反應(yīng)的進(jìn)行。然而這些方法只對(duì)富電子芳雜環(huán)有效，大體積的三烷基氫硅烷，如叔丁基二甲基氫硅烷、三異丙基氫硅烷等，很難有效參與反應(yīng)。此外，過(guò)渡金屬以及強(qiáng)酸強(qiáng)堿的使用，客觀上增加了反應(yīng)成本，弱化了反應(yīng)的官能團(tuán)兼容性。研究人員聚焦該類(lèi)結(jié)構(gòu)的綠色高效合成，將交叉去氫偶聯(lián)反應(yīng)技術(shù)擴(kuò)展至碳硅鍵構(gòu)建之中，發(fā)展了一類(lèi)可見(jiàn)光催化的芳雜環(huán)碳?xì)滏I硅化反應(yīng)。該方法可有效兼容大體積三烷基氫硅烷，缺電子芳雜環(huán)、富電子芳雜環(huán)以及氰基取代芳環(huán)都可有效參與反應(yīng)。尤其需要指出的是，以三異丙基硅烷硫醇替代過(guò)氧化物，反應(yīng)同樣可以有效進(jìn)行，顯示出更優(yōu)的區(qū)域選擇性。拓展研究表明，這些含大位阻三烷基硅基的芳雜環(huán)，對(duì)各種基于碳硅鍵斷裂的偶聯(lián)反應(yīng)顯示出較高反應(yīng)活性，為復(fù)雜生物活性分子高效合成和快速修飾提供了簡(jiǎn)潔高效的反應(yīng)工具[3]。
參考文獻(xiàn)
[1]朱志文,楊得權(quán),李松亭.阻燃性甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物及其制備方法:CN201811507041.4[P].
[2]汪清民,董建洋,劉玉秀,等.醛的氘代和制備氘代醛中的應(yīng)用.2022.
[3]劉石惠.基于自由基偶聯(lián)反應(yīng)的Cα-芳基環(huán)醚和芳基三烷基硅烷的合成研究[D].華東理工大學(xué),2019.