對氨基苯基-BETA-D-半乳糖苷（1-(4-aminophenyl)-β-D-galactopyranoside，簡稱APβGal），為類白色固體，易溶于甲醇、氘代甲醇等極性醇類溶劑，可溶于乙酸乙酯/甲醇混合體系，微溶于非極性的正己烷、二氯甲烷。對氨基苯基-BETA-D-半乳糖苷是一類兼具芳胺官能團與β-D-半乳糖苷結(jié)構(gòu)的糖苷類衍生物，也是糖化學(xué)與材料表面功能化領(lǐng)域的重要中間體。

制備方法

步驟一：2,3,4,6-四-O-乙?；?β-O-(4-氨基苯基)-半乳糖吡喃糖苷的制備

取1.0g（2.13mmol）上述硝基糖苷原料，加入100mL圓底燒瓶，用二氯甲烷/甲醇混合溶劑（體積比7:3，共20mL）溶解，向體系通入氮氣脫氣15min，排除氧氣避免還原失效。加入110mg 10%鈀碳（Pd/C），繼續(xù)通氮氣脫氣5min；將燒瓶置于冰浴中冷卻至0℃，一次性加入150mg（3.97mmol）硼氫化鈉（NaBH?），體系發(fā)生劇烈且輕微放熱的還原反應(yīng)，在0℃下攪拌15min，隨后緩慢升溫至室溫，通過TLC監(jiān)測反應(yīng)進度（展開劑：乙酸乙酯/正己烷=50:50），直至原料完全轉(zhuǎn)化。反應(yīng)液通過硅藻土塞過濾，去除Pd/C催化劑，用二氯甲烷（3×75mL）洗滌硅藻土；合并濾液，在不超過25℃條件下減壓濃縮，得到黃色油狀粗產(chǎn)物；經(jīng)硅膠柱層析純化（洗脫劑：乙酸乙酯/正己烷=85:15），收集純品餾分，同樣在≤25℃下減壓濃縮，真空干燥5h，得到類白色目標(biāo)中間體，收率32%（300mg），可在惰性氣氛下-20℃儲存，或直接用于下一步脫保護。

步驟二：對氨基苯基-BETA-D-半乳糖苷的制備

取500mg（1.13mmol）上述中間體，用30mL甲醇溶解，加入25mg（0.46mmol）甲醇鈉（NaOMe），在20℃室溫下攪拌，通過TLC監(jiān)測反應(yīng)（展開劑：乙酸乙酯/甲醇=80:20），直至中間體完全轉(zhuǎn)化為脫保護產(chǎn)物。向反應(yīng)液中加入活化的Dowex陽離子交換樹脂中和體系中的堿性，攪拌至體系中性后，通過硅藻土塞過濾，去除樹脂與不溶物。濾液減壓旋蒸除去甲醇，得到淡黃色油狀粗產(chǎn)物；經(jīng)硅膠柱層析純化（洗脫劑：乙酸乙酯/甲醇=80:20），收集純品餾分并減壓濃縮，真空干燥5h，得到類白色固體即對氨基苯基-BETA-D-半乳糖苷，收率 95%（292mg）[1]。

參考文獻

[1]Jayasundara, D. R.; Duff, T.; Angione, M. D.; Bourke, J.; Murphy, D. M.; Scanlan, E. M.; Colavita, P. E. Carbohydrate Coatings via Aryldiazonium Chemistry for Surface Biomimicry. Chemistry of Materials 2013, 25(20), 4070–4078.DOI: 10.1021/cm4027896