簡(jiǎn)介

17-乙酸勃地酮是一種甾體類(lèi)化合物，通常為白色或類(lèi)白色結(jié)晶性粉末，難溶于水，易溶于乙酸乙酯、甲苯等有機(jī)溶劑。它可作為重要的甾體反應(yīng)底物，用于合成新型甾體衍生物，在甾體類(lèi)有機(jī)合成與藥物中間體制備中具有應(yīng)用價(jià)值。

17-乙酸勃地酮的性狀

合成

方法一：將（5.0 g，15.0 mmol）乙酸二氫睪酮溶解在圓底燒瓶中的70 mL干燥二惡烷中。向溶液中加入2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌（4.8 g，21.0 mmol）。將反應(yīng)混合物回流24小時(shí)。過(guò)濾混合物，減壓蒸發(fā)二惡烷。向溶液中加入乙酸乙酯。用10%Na2CO3和水洗滌有機(jī)溶液至中性pH值。用Na2SO4干燥混合物并蒸發(fā)溶劑。通過(guò)柱色譜法分離混合物（流動(dòng)相苯/乙酸乙酯=3.5/1.5）得到標(biāo)題化合物17-乙酸勃地酮[1]。

方法二：在圓底燒瓶中將（5.8 g，20.0 mmol）二氫睪酮溶解在（32.0 mL，400 mmol）無(wú)水吡啶中。向溶液中加入乙酸酐（18.8 mL，200 mmol）。在室溫下攪拌反應(yīng)混合物24小時(shí)，并通過(guò)TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)。減壓蒸發(fā)過(guò)量的吡啶和乙酸。將殘?jiān)芙庠谝宜嵋阴ブ?。用酸化水（pH=3）、10%Na2CO3和水洗滌混合物至中性pH。用Na2SO4干燥有機(jī)層，并在減壓下蒸發(fā)。將所得晶體從乙酸乙酯中重結(jié)晶產(chǎn)物。然后將（5.0 g，15.0 mmol）乙酸二氫睪酮溶解在圓底燒瓶中的70 mL干燥二惡烷中。向溶液中加入2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌（4.8 g，21.0 mmol）。將反應(yīng)混合物回流24小時(shí)。過(guò)濾混合物，減壓蒸發(fā)二惡烷。向溶液中加入乙酸乙酯。用10%Na2CO3和水洗滌有機(jī)溶液至中性pH值。用Na2SO4干燥混合物并蒸發(fā)溶劑。通過(guò)柱色譜法分離混合物（流動(dòng)相苯/乙酸乙酯=3.5/1.5）得到標(biāo)題化合物17-乙酸勃地酮[1]。

用途

17-乙酸勃地酮可作為甾體類(lèi)反應(yīng)底物，在三苯基膦與碘介導(dǎo)下參與環(huán)化修飾反應(yīng)，用于合成甾體類(lèi)衍生物。例如：將環(huán)己二烯酮衍生物（0.30 mmol）、17-乙酸勃地酮、PPh3（0.45 mmol，1.5當(dāng)量）和PhMe（4.0 mL）加入烘箱干燥的Schlenk管中。攪拌反應(yīng)混合物五分鐘。向反應(yīng)混合物中加入碘（0.45 mmol，1.5當(dāng)量）。密封反應(yīng)管。在120°C油浴中加熱反應(yīng)混合物。在120°C下攪拌反應(yīng)混合物10小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。將混合物倒入Na2S2O3水溶液（10 mL）中。用乙酸乙酯（20 mL x 3）萃取混合物。用無(wú)水Na2SO4干燥合并的有機(jī)層。過(guò)濾混合物。在真空下蒸發(fā)濾液。通過(guò)硅膠快速色譜法純化殘?jiān)檬兔押鸵宜嵋阴サ幕旌衔镒鳛橄疵搫ㄊ兔?乙酸乙酯=3/1，v/v），得到3-羥基-13-甲基-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-十氫-6H-環(huán)戊[a]菲-17-基乙酸酯[2]。

參考文獻(xiàn)

[1] 17β-Hydroxy-2-oxa-5α-androstan-3-one By: Stoyanova, Savina; et al. Molbank (2024), 2024(4), M1935.

[2] Demethylaromatization of cyclohexadienones by iodotriphenylphosphonium iodide By: Chen, Guanghui; et al. Tetrahedron Letters (2023), 117, 154365.