簡介

2,3,6,7,10,11-六氨基三苯六鹽酸鹽常溫下為淺棕色結(jié)晶性固體，具有良好的熱穩(wěn)定性。其易溶于水、二甲基亞砜（DMSO），在常見有機(jī)溶劑中溶解度較低，需惰性氣氛避光保存。該化合物可作為有機(jī)合成砌塊用于構(gòu)建多氨基芳香共軛體系，在能源材料與光電功能材料領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。

2,3,6,7,10,11-六氨基三苯六鹽酸鹽的性狀

合成

方法一：通過四次冷凍泵解凍循環(huán)對(duì)三（二亞芐基丙酮）二鈀（0）（0.448 g，0.49 mmol）和racBINAP（0.607 g，0.98 mmol）的甲苯溶液（50 mL）進(jìn)行脫氣。用氬氣吹掃。將混合物在110°C下攪拌30分鐘。在室溫下冷卻混合物。加入含有二苯甲酮亞胺（2.65 mL，15.77 mmol）、2,3,6,7,10,11-六溴-三苯撐（1.419 g，2.02 mmol）和叔丁醇鈉（1.516 g，15.77毫摩爾）的混合物。將混合物在110°C下攪拌過夜。在室溫下冷卻混合物。稀釋混合物。用硅藻土墊過濾混合物。蒸發(fā)至干燥。用CH2Cl2對(duì)殘余物進(jìn)行硅膠柱色譜，用AcOEt/己烷（1:4）作為洗脫劑。收集最后一部分。蒸發(fā)干燥，得到黃色粉末（2.001g，1.53mmol）。將2.0 M HCl水溶液（0.5 mL，1.0 mmol）加入到混合物中的THF溶液（10 mL）中。在室溫下攪拌混合物30分鐘。通過離心分離沉淀物。用己烷（5.0 mLх3）洗滌混合物。真空干燥，得到產(chǎn)品2,3,6,7,10,11-六氨基三苯六鹽酸鹽[1]。

方法二：將三（二芐叉丙酮）二鈀（0）（0.343 mmol，314 mg）和外消旋BINAP（0.686 mmol，427 mg）加入氮?dú)獯祾叩幕鹧娓稍颯chlenk燒瓶中。向容器中加入脫氣甲苯（35 mL）。將溶液進(jìn)行四次冷凍泵解凍循環(huán)。將容器裝滿氮?dú)?。在攪拌下將容器加熱?10°C 30分鐘。讓反應(yīng)混合物恢復(fù)到室溫。在氮?dú)庹龎合孪蚍磻?yīng)容器中加入取代的苯并菲（1.43 mmol）二苯甲酮亞胺（11.1 mmol，1.9 mL）和叔丁醇鈉（11.1mmol，1.1 g）。在氮?dú)庀聦⑷芤涸?10°C下攪拌過夜。讓溶液冷卻至室溫。用二氯甲烷（20mL）稀釋反應(yīng)物。在硅藻土墊上過濾反應(yīng)混合物。用二氯甲烷（20mL）沖洗反應(yīng)混合物。減壓濃縮濾液。通過柱色譜法純化濾液（洗脫劑1:8乙酸乙酯：己烷）。隔離產(chǎn)品。在減壓下干燥產(chǎn)品。將取代的苯并菲（430 mg）溶解在四氫呋喃（16.5 mL）中。向反應(yīng)混合物中加入2.0 M鹽酸（1.98 mmol，1.0 mL）。向反應(yīng)混合物中加入酸。觀察到顏色變化（橙色到紅色），并開始形成沉淀。在室溫下攪拌混合物30分鐘。在一個(gè)直徑很小的燒結(jié)漏斗上過濾細(xì)小的白色粉末沉淀物。用四氫呋喃（2mL）洗滌固體。減壓干燥固體得到標(biāo)題化合物2,3,6,7,10,11-六氨基三苯六鹽酸鹽[2]。

參考文獻(xiàn)

[1] Transition metal hydroxides@conducting MOFs on carbon nanotube yarns for ultra-stable quasi-solid-state supercapacitors with a ship-in-a-bottle architecture By: Xu, Qingli; et al. Journal of Materials Chemistry A: Materials for Energy and Sustainability (2023), 11(10), 5309-5319.

[2] Self-Organized Frameworks on Textiles (SOFT): Conductive Fabrics for Simultaneous Sensing, Capture, and Filtration of Gases By: Smith, Merry K.; et al. Journal of the American Chemical Society (2017), 139(46), 16759-16767.