三(三苯基膦)羰基二氫釕(II)是一種過渡金屬釕催化劑的絡(luò)合物，常溫常壓下為白色至類白色固體粉末，具有特殊的催化活性和較好的化學(xué)穩(wěn)定性，它不溶于水但是可溶于二氯甲烷和氯仿。三(三苯基膦)羰基二氫釕(II)主要用作過渡金屬催化劑，可用于催化多種有機(jī)化學(xué)反應(yīng)，在有機(jī)合成方法學(xué)基礎(chǔ)研究領(lǐng)域中有一定的應(yīng)用。

制備方法

圖1 三(三苯基膦)羰基二氫釕(II)的制備方法

向100 mL施倫克管中加入三苯基膦（2 g，7.63 mmol，4當(dāng)量）和三水合三氯化釕（500 mg，1.91 mmol，1當(dāng)量），通過插管技術(shù)加入無水乙醇。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將混合物回流1小時，冷卻至室溫后加入氫氧化鉀（1.07 g，19.1 mmol，10當(dāng)量），在氮?dú)庀率覝財(cái)嚢?小時。隨后在2.5小時內(nèi)將混合物逐漸加熱至70°C，并繼續(xù)保溫1小時，再回流10小時后停止反應(yīng)。通過過濾收集固體，依次用乙醇、水、乙醇、戊烷和甲醇洗滌固體，最后從熱苯/甲醇中沉淀得到產(chǎn)物三(三苯基膦)羰基二氫釕(II)。[1]

催化應(yīng)用

圖2 三(三苯基膦)羰基二氫釕(II)的催化應(yīng)用

在空氣氛圍下，向一個20 mL可重復(fù)密封的樣品瓶中加入三(三苯基膦)羰基二氫釕(II)（13 mg，0.0143 mmol）、5-甲基-2-苯基-2,4-二氫-3H-吡唑-3-酮（50 mg，0.2873 mmol）、苯甲醇（62 mg，0.5746 mmol）和NaOH（68 mg，1.7238 mmol），并以甲苯（2 mL）作為溶劑。用封口鉗將樣品瓶的蓋子密封，然后在空氣氛圍下，于預(yù)熱油浴或Radleys平行合成儀中，將密封管中的反應(yīng)混合物加熱至180°C反應(yīng)24小時。通過薄層色譜（TLC）分析監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)程。反應(yīng)結(jié)束后，用乙酸乙酯稀釋反應(yīng)混合物，減壓蒸去揮發(fā)性組分，剩余物使用100-200目硅膠柱色譜純化。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Farris, Benjamin M.; et al, Ethanol Upgrading with N,N,N-Pincer-Based Ru Catalysts: Delineating Key Factors Governing Catalyst Evolution and Stability, ACS Catalysis (2024), 14(11), 8456-8462.

[2] Jadhav, Pramod M.; et al, Ru-Catalyzed Domino C-4 Alkylation and Hydroxylation of Pyrazolones Using Alcohols via Borrowing-Hydrogen Catalysis, Synlett 2026, 37, 135-140.