二甲氨基苯乙酮（又稱4'-二甲氨基苯乙酮、對二甲氨基苯乙酮），是一種含二甲氨基的芳香酮，強給電子基團使其化學性質(zhì)活潑，是有機合成、醫(yī)藥、染料領域的關鍵中間體。

制備方法

在手套箱中,將對氯-1-苯乙醇(1.0mmol)、[Cu₆(pyt)₆](0.1mmol)、KOH(1.0mmol)加入到裝有磁力攪拌子的具支試管中,然后加入2.0mL干的甲苯溶劑。密閉反應管后,拿出手套箱。向支管口通入小而穩(wěn)定的氮氣流,等氣流穩(wěn)定后,于70℃下反應24h;反應結束后,用乙酸乙酯萃取(3X5mL),合并有機相,用無水硫酸鈉干燥,過濾,用旋轉蒸發(fā)儀濃縮濾液后,再用硅膠色譜柱法進行分離純化,得到目標產(chǎn)物對氯苯乙酮(產(chǎn)率72%)。所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù):¹HNMR(400MHz,CDCl₃,ppm):δ7.86(d,J=8.3Hz，2H)，7.40(d,J=8.2Hz，2H)，2.56(s,3H)[1]。

反應實例

室溫下，在手套箱內(nèi)，將二甲氨基苯乙酮(1d，0.22mmol)，苯甲醇(2a，0.2mmol)，4A分子篩(160mg)，催化劑Y[N(SiMe3)2]3(0.05mmol)加入到帶四氟乙烯旋塞和磁力攪拌子的10mL Schlenk反應瓶中，加入溶劑甲苯1mL，關閉旋塞。將反應瓶從手套箱取出，放置在預先設置好溫度的加熱模塊上，在100℃下攪拌24h。反應結束后，向反應瓶中加入飽和氯化銨溶液淬滅，之后使用乙酸乙酯萃取，合并有機層，使用無水硫酸鈉干燥，減壓蒸餾除去溶劑，粗產(chǎn)物分離提純(洗脫劑：V石油醚/V乙酸乙酯＝20:1至5:1)，得到酮的α?烷基化產(chǎn)物3d，產(chǎn)率為87％[2]。

在反應瓶中加入0.25毫鄰氟苯乙炔、0.25毫摩爾二甲氨基苯乙酮、0.25毫摩爾叔丁醇鉀,1毫升二甲基亞砜,在N2氣保護下,在120°C攪拌反應12小時后，停止加熱及攪拌，冷卻至室溫。減壓蒸餾得到粗產(chǎn)物,再通過柱層析分離純化，得到目標產(chǎn)物,所用的柱層析洗脫液為體積比為10:1的石油醚:乙酸乙酯混合溶劑,產(chǎn)率91%[3]。

參考文獻

[1] 蘇州大學. 一種基于含氮雜環(huán)硫醇配體的一價銅化合物及其制備方法與應用:CN201611117166.7[P]. 2017-04-26.

[2] 復旦大學. 一種稀土催化酮α-烷基化的方法:CN202410910752.5[P]. 2024-11-12.

[3] 華南理工大學. 一種苯并氧雜環(huán)庚三烯類化合物的合成方法:CN201510082362.4[P]. 2015-05-27.