4,4'-對苯二氧雙鄰苯二甲酸酐，為白色至類白色結晶粉末，是一種用于合成高性能聚酰亞胺的關鍵有機中間體。4,4'-對苯二氧雙鄰苯二甲酸酐的核心用途是作為二酐單體，與二胺單體通過縮聚反應制備高性能聚酰亞胺樹脂。?此外還用于高性能材料合成?：用于制備聚酰亞胺薄膜、膠粘劑、泡沫塑料及復合材料。這類材料具有優(yōu)異的機械性能、尺寸穩(wěn)定性、耐高低溫、耐腐蝕和抗疲勞特性。?以其為原料合成的聚酰亞胺材料廣泛應用于航空航天、電子電器、通信設備和新能源等高科技領域。

合成方法

1 向含有1,4-雙(3,4-二甲基苯氧基)苯（0.01摩爾）、四水合乙酸鈷(II)（0.001摩爾）、溴化鈉（0.001摩爾）、甲乙酮（0.25克）及50毫升丙酸的攪拌反應混合物中，于134-135°C下通入微量氧氣。四小時后，采用硅膠板（5×10 cm）及乙酸乙酯/乙酸（50/1）混合溶劑進行薄層色譜（TLC）分析，結果顯示混合物含有若干組分。再經過四小時，其組成未發(fā)生變化。加入 8 毫升丙酸酐后，反應繼續(xù)進行 4 小時。薄層色譜分析顯示僅存在一種組分。隨后將反應混合物置于冰水中。沉淀出的固體經過濾并用冷丙酸洗滌，得到 4,4'-對苯二氧雙鄰苯二甲酸酐，收率 60%。[1]

2 向裝有磁力攪拌器的500 mL圓底燒瓶中加入1,4-苯二酚（6.61 g）、無水KOH（6.73 g，120.00 mmol）和二甲苯（280 mL）。在N?氣氛下將混合物加熱至150°C。回流混合物5小時。反應過程中，使用迪恩-斯塔克捕集器除去水分及約270 mL二甲苯。將混合物冷卻至室溫。向混合物中加入4-硝基酞腈（20.78 g）和無水DMF（280 mL）。在N?氣氛下將反應混合物加熱至90°C。攪拌反應混合物24小時。隨后在劇烈攪拌下將混合物倒入2 L水中。通過過濾收集沉淀固體。用甲醇/二氯甲烷（3:1，體積比）混合物洗滌沉淀固體三次。將沉淀固體在80°C下真空干燥12小時得到 4,4'-對苯二氧雙鄰苯二甲酸酐。[2]

參考文獻

[1] Durvasula, V. Rao Efficient synthesis of aromatic ether dianhydrides Synlett (1992), (6), 495-6

[2] Jiao, Wei; et al Preparation, Thermal Stability, and Preliminary Gas Separation Performance of Furan-Based Bio-Polyimide Films Polymers (Basel, Switzerland) (2025), 17(10), 1362