1,2-環(huán)氧十六烷別名：十四烷基環(huán)氧乙烷，無色至淡黃色透明液體或白色蠟狀固體，有微弱氣味，難溶于水，易溶于二氯甲烷、乙酸乙酯、THF、DMF等有機(jī)溶劑，對(duì)酸敏感，遇強(qiáng)酸易開環(huán)；常溫下穩(wěn)定，需2–8°C密封避光保存。1,2-環(huán)氧十六烷在有機(jī)合成中間體、聚合物添加劑以及日化與潤滑油中應(yīng)用廣泛。

有機(jī)應(yīng)用

圓底燒瓶配有加熱套、溫控器、頂置攪拌器、熱電偶、氮?dú)膺M(jìn)口/噴吹管和帶有特氟 隆塞子的蒸餾接頭。將裝有1,2-環(huán)氧十六烷(116g，483mmol)的加料漏斗，冷凝器和收集瓶連接到接頭上。在氮?dú)庀?，向燒瓶中加入三乙醇?24.0g，161mmol)，固體甲醇鉀(4.06g，0.36mmol)和MTBE(225g)。將反應(yīng)混合物加熱至55℃，收集蒸餾后的甲基叔丁基醚。當(dāng)收集大約一半的溶劑后，加入1,2-環(huán)氧十六烷超過8分鐘。環(huán)氧化物添加完成后，不再收集任何溶劑。將反應(yīng)混合物在以超過20分鐘的時(shí)間加熱至120℃，攪拌0.5h后，反應(yīng)溫度升高至135℃。再過0.5h，¹HNMR顯示完全消耗了1,2-環(huán)氧十六烷。混合物冷卻到110℃。裝有苯基縮水甘油醚(362g，2.41mol)的加料漏斗代替了蒸餾設(shè)備。向反應(yīng)混合物中加入縮水甘油醚0.5h以上。在添加過程中，反應(yīng)溫度保持在或低于130℃。完成添加后，反應(yīng)混合物在110℃下攪拌4h。¹HNMR分析顯示完全消耗了苯基縮水甘油醚。熱的反應(yīng)混合物被倒進(jìn)一個(gè)廣口瓶中，使其冷卻。產(chǎn)物為三乙醇胺-1,2-環(huán)氧十六烷(3)-PGE(15)(497g，98.8％)，含有0.45重量％的鉀[1]。

將化合物1,2-環(huán)氧十六烷(O14?1，1.50g，6.24mmol，1.00eq)溶解于100mL乙腈中，再向其中依次加入CeCl₃(1.81g，7.36mmol，462μL，1.18eq)和NaBr(757mg，7.36mmol，236μL，1.18eq)。TLC(石油醚/乙酸乙酯＝10/1，I₂)顯示原料(R_f＝0.60)反應(yīng)完全，有兩個(gè)新生成的點(diǎn)(R_f＝0 .70，R_f＝0.45)被發(fā)現(xiàn)。將反應(yīng)液直接濃縮除去乙腈，加入100mL清水，用乙酸乙酯(200mL)萃取3次，有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥后過濾濃縮得到粗品產(chǎn)物。粗品通過硅膠柱梯度淋洗純化，TLC(石油醚/乙酸乙酯＝10/1，R_f＝0.45)得到白色固體目標(biāo)產(chǎn)物O14?2(1.4g，4.36mmol，69.83％yield)[2]。

參考文獻(xiàn)

[1] 斯泰潘公司. 來自苯基縮水甘油醚的聚合物分散劑:CN201880066353.8[P]. 2020-06-09.

[2] 武漢大學(xué). 一種含羥基可電離脂質(zhì)及其制備方法與應(yīng)用:CN202311578993.6[P]. 2024-03-08.