1,2-環(huán)氧十六烷是一種環(huán)氧乙烷類衍生物，常溫常壓下為無色至淺黃色液體，具有較高的化學(xué)反應(yīng)活性和酸堿敏感性，它難溶于水但是可溶于大部分有機(jī)溶劑包括乙酸乙酯，二氯甲烷等。1,2-環(huán)氧十六烷可由1-十六烯在適當(dāng)?shù)难趸瘎┳饔孟峦ㄟ^氧化反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)主要用作長(zhǎng)烷基鏈的聚合物單體，在環(huán)氧聚合物的合成中有一定的應(yīng)用。
制備方法
圖1 1,2-環(huán)氧十六烷的制備方法
將一部分m-CPBA （0.1 mmol）加入到1-己烯（0.035 mmol）和鎳催化劑（0.0017 mmol）在乙腈溶液（1ml）的混合物中。將所得的反應(yīng)混合物在25°C下攪拌反應(yīng)大約10分鐘。采用氣相色譜-質(zhì)譜法監(jiān)測(cè)反應(yīng)過程，每隔一段時(shí)間從溶液中取出20 μL的等分，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物在真空下進(jìn)行濃縮處理，所得的剩余物通過在真空下進(jìn)行蒸餾提純即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子1,2-環(huán)氧十六烷。[1]
化學(xué)性質(zhì)
1,2-環(huán)氧十六烷結(jié)構(gòu)中的環(huán)氧單元具有顯著的親電性，它可在常見的親核試劑例如有機(jī)胺類物質(zhì)的進(jìn)攻下發(fā)生開環(huán)官能團(tuán)化反應(yīng)。該類開環(huán)反應(yīng)廣泛地應(yīng)用于環(huán)氧類聚合物的合成領(lǐng)域中。
圖2 1,2-環(huán)氧十六烷的開環(huán)反應(yīng)
在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將1,2-環(huán)氧十六烷（6.37 g, 30 mmol）與磷酸化劑（48 mol%磷酸二乙酯（DEP），4.58 g, 33 mmol）在60-70℃下反應(yīng)。將所得的反應(yīng)混合物攪拌反應(yīng)大約2小時(shí)后往上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入5.4 ml（0.3 mol）水。然后用甲苯稀釋溶液，再用水洗滌所得地甲苯層。分離合并所得的甲苯層并將其在無水硫酸鈉上進(jìn)行干燥處理，過濾除去干燥劑并將所得的濾液在真空下進(jìn)行濃縮蒸發(fā)以除去甲苯。所得的剩余物通過在乙酸乙酯和己烷1:1中進(jìn)行重結(jié)晶提純即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[2]
參考文獻(xiàn)
[1] Kim, Soohyung ; et al, Proton Switch in the Secondary Coordination Sphere to Control Catalytic Events at the Metal Center: Biomimetic Oxo Transfer Chemistry of Nickel Amidate Complex, Chemistry - A European Journal 2021, 27, 4700-4708.
[2] Osanai, Shuichi; et al, Preparation and Properties of Phosphate Surfactants Containing Ether and Hydroxy Groups, Journal of Surfactants and Detergents 2010, 13, 41-49.