簡(jiǎn)介

二羰基環(huán)戊二烯鈷是一類重要的有機(jī)金屬配合物，常溫下為深紅色液體，易溶于四氫呋喃等有機(jī)溶劑，其對(duì)光照、空氣較為敏感；它是有機(jī)合成中常用的催化試劑與反應(yīng)原料，用于制備多種類型的有機(jī)化合物。

二羰基環(huán)戊二烯鈷的性狀

合成

在氮?dú)饬飨吕鋮s500毫升經(jīng)烤箱干燥的圓底燒瓶。向燒瓶中加入250毫升二氯甲烷。用氮?dú)獯祾呷軇?0分鐘。將反應(yīng)混合物保持在穩(wěn)定的氮?dú)饬飨隆Ｏ驘恐屑尤胄迈r“裂解”的雙環(huán)戊二烯單體（3.30 g，50.0 mmol，2當(dāng)量）和八羰基二鈷（8.55 g，25.0 mmol，1當(dāng)量）。將回流冷凝器安裝到燒瓶上。用鋁箔蓋住燒瓶。將深紅色溶液加熱回流48小時(shí)。冷卻反應(yīng)混合物。在環(huán)境溫度下真空除去二氯甲烷。在減壓下通過(guò)6英寸Vigreaux柱蒸餾深紅黑色殘留物。將產(chǎn)品存放在手套箱內(nèi)-40°C的冰箱內(nèi)得到標(biāo)題化合物二羰基環(huán)戊二烯鈷[1]。

用途

二羰基環(huán)戊二烯鈷用作光化學(xué)反應(yīng)試劑，催化底物轉(zhuǎn)化合成目標(biāo)產(chǎn)物a。將化合物二羰基環(huán)戊二烯鈷（120 mL，1 mmol）加入到5a（0.476 g，1毫摩爾）的THF（20 mL）回流溶液中，通過(guò)三個(gè)冷凍泵-解凍循環(huán)脫氣，并照射（投影燈ELW，240W，80%功率的光）。通過(guò)TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)，反應(yīng)完成后，真空除去溶劑。殘余物通過(guò)快速色譜法純化，得到6a。收率0.598克，100%[2]。

此外，二羰基環(huán)戊二烯鈷作為有機(jī)合成反應(yīng)試劑，用于制備有機(jī)液相產(chǎn)物。例如：加入二羰基環(huán)戊二烯鈷（900毫克，5.0毫摩爾，1.0當(dāng)量）和反應(yīng)物（1.04克，5.0毫摩爾、1.0當(dāng)量）。在室溫下攪拌21小時(shí)，加熱至65°C 7小時(shí)。用少量中性Al2O3（Brockman I型）過(guò)濾溶液，用THF（20ml）洗滌。在高真空下干燥的深紅色液體中去除溶劑[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Zhao, Chen; et al. Direct Michael Addition of Alkenes via a Cobalt-Dinitrosyl Mediated Vinylic C-H Functionalization Reaction. Journal of the American Chemical Society (2011), 133(28), 10787-10789.

[2] Buisine, Olivier; et al. First example of a total axial to centered chirality transfer in the [2+2+2] cycloadditions of allenediynes. Synthesis (2000), (7), 985-989.

[3] Fischer, Fabian; et al. CpCo(I) precatalysts for [2 + 2 + 2] cycloaddition reactions: synthesis and reactivity. Catalysis Science & Technology (2020), 10(23), 8005-8014.