簡介

環(huán)辛二烯二氯化釕(II)是一種常見的有機(jī)金屬釕配合物，常溫下多為棕色固體粉末，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，易溶于甲苯等有機(jī)溶劑，微溶于醇類溶劑。該化合物是重要的釕基催化前驅(qū)體，可與多種配體進(jìn)行配位反應(yīng)構(gòu)建功能化釕配合物，也可搭配手性配體、堿類助劑。

環(huán)辛二烯二氯化釕(II)的性狀

合成

將2.95 g（12.24 mmol）氯化釕（III）x-水合物（41.95%Ru）溶解在100 ml圓底燒瓶中的50 ml乙醇中。監(jiān)測反應(yīng)混合物顏色從深棕色變?yōu)楹谏?。向溶液中加?7毫升環(huán)辛二烯（19.87克，183.67毫摩爾）。將混合物加熱至回流。在劇烈攪拌下回流溶液24小時。使紅棕色粉末沉淀。將懸浮液通過玻璃燒結(jié)漏斗。用乙醇（2 x 20 ml）洗滌固體。減壓干燥殘留物過夜，得到標(biāo)題化合物環(huán)辛二烯二氯化釕(II)[1]。

用途

環(huán)辛二烯二氯化釕(II)可作為釕金屬前驅(qū)體，參與配位合成反應(yīng)，用于制備各類釕基配合物催化劑。例如：將tmeda（10 mmol）加入環(huán)辛二烯二氯化釕(II)（400 mg，1.51 mmol）的甲苯（20 mL）懸浮液中。將混合物轉(zhuǎn)移到壓力容器中，并向容器中充入氫氣（2巴）。將反應(yīng)混合物在80°C下加熱5天。讓反應(yīng)混合物冷卻至室溫。釋放壓力。過濾得到的紅色懸浮液。抽出溶劑。在-20°C下，將殘渣從Et2O/CH2Cl2（2:1混合物）中重結(jié)晶[2]。

此外，環(huán)辛二烯二氯化釕(II)可作為高效釕系催化前體，搭配手性配體用于有機(jī)不對稱催化與還原類合成反應(yīng)。例如：在-78°C下，將1.0 M的DIBAL-H己烷溶液（2.5當(dāng)量，0.25 mmol，0.250 mL）滴加到（E）-3-（6-（三氟甲基）吡啶-3-基）丁-2-烯酸乙酯（1當(dāng)量，0.1 mmol，25.9 mg）的THF（1 mL）溶液中。在-78°C下攪拌所得混合物3小時，然后加入飽和酒石酸鉀鈉水溶液淬滅，并用Et2O稀釋。用Et2O提取水層（3次），用鹽水洗滌合并的有機(jī)層，用Na2SO4干燥，過濾并減壓濃縮。在N2氣氛下加入環(huán)辛二烯二氯化釕(II)（13 mol%，0.013 mmol，3.75 mg）、（S，S）iPrDuPhos（26 mol%，0.026 mmol，11.2 mg）、KOH（26 mol%，0.026 mmol/L，1.50 mg）和脫氣iPrOH（5 mL）。將所得混合物在100°C下攪拌2小時，冷卻至室溫，減壓濃縮。在EtOAc中重新溶解，并通過硅膠墊過濾[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Synthesis and DNA interaction studies of Ru(II) cell penetrating peptide (CPP) bioconjugates By: Obitz, Daniel; et al. Dalton Transactions (2021), 50(39), 13768-13777.

[2] Synthesis, Characterization, and Reactivity of Ruthenium Diene/Diamine Complexes Including Catalytic Hydrogenation of Ketones By: Morilla, M. Esther; et al. Inorganic Chemistry (2007), 46(22), 9405-9414.

[3] Site- and stereoselective silver-catalyzed intramolecular amination of electron-deficient heterobenzylic C-H bonds By: Trinh, Tuan Anh; et al. Chemical Science (2025), 16(11), 4796-4805.