對(duì)氯苯甘氨酸是一種氨基酸類衍生物，常溫常壓下為白色至類白色固體粉末，它難溶于水但是可溶于堿性水溶液和醇類有機(jī)溶劑。對(duì)氯苯甘氨酸主要用作農(nóng)藥化學(xué)中間體，它可借助氨基和羧酸單元的化學(xué)轉(zhuǎn)化性質(zhì)應(yīng)用于農(nóng)藥分子溴蟲腈的工業(yè)合成，溴蟲腈屬吡咯類殺蟲殺螨劑，它可通過(guò)抑制線粒體氧化磷?；饔茫哂形付竞陀|殺雙重功效。

圖1 對(duì)氯苯甘氨酸的性狀圖

合成2-(對(duì)-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈

對(duì)氯苯甘氨酸作為關(guān)鍵起始原料，在催化劑作用下可轉(zhuǎn)化為4-(對(duì)-氯苯基)-2-三氟甲基-3-惡唑-5-酮，隨后以對(duì)氯苯甘氨酸衍生的中間體在堿性條件下進(jìn)一步生成2-(對(duì)-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈，該步收率達(dá)86.1%，純度超過(guò)97%。上述以對(duì)氯苯甘氨酸為起點(diǎn)的合成路線操作簡(jiǎn)便、反應(yīng)條件溫和、對(duì)環(huán)境友好，適合工業(yè)化生產(chǎn)。[1]

農(nóng)藥應(yīng)用

對(duì)氯苯甘氨酸在農(nóng)藥生產(chǎn)領(lǐng)域中主要用于農(nóng)藥分子溴蟲腈的工業(yè)合成，溴蟲腈具有胃毒和觸殺雙重功效，對(duì)鉆蛀、刺吸式口器害蟲及螨類具廣譜防治效果，與有機(jī)磷、菊酯類殺蟲劑無(wú)交互抗性。對(duì)氯苯甘氨酸是一種關(guān)鍵的起始原料，研究人員以對(duì)氯苯甘氨酸、三氟乙酸和2-氯丙烯腈為原料，經(jīng)過(guò)內(nèi)酯化、吡咯環(huán)化、溴代和乙氧甲基化四步反應(yīng)成功合成了溴蟲腈。該合成路線充分發(fā)揮了對(duì)氯苯甘氨酸的結(jié)構(gòu)優(yōu)勢(shì)，使得總收率超過(guò)73.4%，產(chǎn)品純度達(dá)到99%以上，分別比國(guó)內(nèi)同行水平高出4%至5%。此外，該工藝采用價(jià)格低廉的三氟乙酸和二乙氧基甲烷替代了昂貴的三氟乙酸酐和二溴甲烷，從而大幅降低了原料成本，同時(shí)避免使用強(qiáng)致癌物，反應(yīng)條件溫和且對(duì)設(shè)備要求不高。由于所有原料均在國(guó)內(nèi)生產(chǎn)且來(lái)源豐富，對(duì)氯苯甘氨酸所參與的這一合成路線非常適合工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] 來(lái)虎欽,穆金霞,曾慶斌. 2-(對(duì)-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈的合成[J].貴州化工, 2003.

[2] 付慶,張曉銘,姚巍,等.溴蟲腈的合成[J]. 農(nóng)藥, 2006, 45 :3.