簡介

3-甲硫基丙酸乙酯是含硫酯類有機化合物，常溫下為無色透明液體，化學(xué)性質(zhì)活潑。它是重要的有機合成硫醚砌塊，既可作為底物參與催化氧化反應(yīng)制備硫醚氧化衍生物，也可與甲基咪唑在強堿條件下發(fā)生縮合反應(yīng)，合成咪唑類功能性有機化合物。

3-甲硫基丙酸乙酯的性狀

用途

3-甲硫基丙酸乙酯可作為硫醚類底物，在催化條件下與過氧化氫發(fā)生氧化反應(yīng)，用于相關(guān)有機反應(yīng)體系的研究與檢測分析。例如：在裝有磁力攪拌器的密封小瓶中進行反應(yīng)，并在60°C的油浴中浸泡24小時。將硫化物衍生物3-甲硫基丙酸乙酯（0.52 mmol）與均三甲苯（37μL）在甲醇（1 mL）中的混合物和1當量H2O2（30%水溶液，53μL）加入攪拌的催化劑混合物（0.5 mol%）中。通過1H NMR光譜監(jiān)測反應(yīng)過程。定期取0.05 mL的等分試樣。用MnO2和MgSO4處理。通過注射器過濾器過濾并分析產(chǎn)品[1]。

此外，3-甲硫基丙酸乙酯可作為硫醚底物，在催化劑作用下與過氧化氫進行無溶劑氧化反應(yīng)，用于制備相應(yīng)氧化衍生物。例如：攪拌3-甲硫基丙酸乙酯（1 mmol）、H2O2（1.2 mmol）和(Zr-oxide@MCM-41)（0.01g，1.64×10-4mol%）在室溫下在無溶劑條件下攪拌35分鐘。使用TLC監(jiān)測反應(yīng)的進展。反應(yīng)完成后，通過簡單過濾分離催化劑。用乙酸乙酯洗滌反應(yīng)物。用乙酸乙酯（4×5ml）萃取產(chǎn)物。用無水Na2SO4（1.5g）干燥有機層。蒸發(fā)有機溶劑[2]。

3-甲硫基丙酸乙酯可作為有機合成砌塊，與甲基咪唑經(jīng)正丁基鋰引發(fā)縮合反應(yīng)制備咪唑類功能衍生物。例如：將正丁基鋰（2.5M的己烷溶液，100 mL，0.25 mol）滴加到n-甲基咪唑（20 mL，0.25 mmol）的無水四氫呋喃（250 mL）溶液中。將混合物冷卻至-78°C。在氬氣下-78°C下30分鐘后，將3-甲硫基丙酸乙酯（12 mL，83 mmol）滴加到黃色溶液中。讓溫度緩慢升至室溫。保持溫度1晚。用EtOAc（3 x 200 mL）提取混合物。用飽和氯化鈉水溶液（2 x 100 mL）洗滌合并的有機層。用MgSO4干燥合并的有機層。在真空下蒸發(fā)合并的有機層至干燥。用硅膠（5%MeOH/CH2Cl2作為洗脫劑）過濾粗產(chǎn)物。將淡黃色固體從1:1 EtOAc環(huán)己烷中結(jié)晶[3]。

參考文獻

[1] Chiral Titanium(IV) Complexes Containing Polydentate Ligands Based on α-Pinene. Catalytic Activity in Sulfoxidation with Hydrogen Peroxide By: Reviejo, Irene; et al. Organometallics (2018), 37(20), 3437-3449.

[2] Zirconium oxide complex-functionalized MCM-41 nanostructure: an efficient and reusable mesoporous catalyst for oxidation of sulfides and oxidative coupling of thiols using hydrogen peroxide By: Hajjami, Maryam; et al. Applied Organometallic Chemistry (2015), 29(10), 668-673.

[3] Monomeric Iron(II) Hydroxo and Iron(III) Dihydroxo Complexes Stabilized by Intermolecular Hydrogen Bonding By: Benisvy, Laurent; et al. Inorganic Chemistry (2006), 45(6), 2403-2405.