丙基膦酸英文名：Propylphosphonic acid，CAS：4672-38-2，白色固體（吸濕性強(qiáng)），丙基膦酸主要用于制備膦酰氯、膦酸酐、酯類(lèi)等，在生物醫(yī)藥領(lǐng)域用來(lái)合成磷酸酶抑制劑、抗腫瘤藥物中間體，在工業(yè)助劑中應(yīng)用廣泛。

制備方法

步驟1：在攪拌狀態(tài)下向600g甲苯中加入142.8g(2.1mol)乙醇鈉，然后滴加476g(2mol)亞磷酸二乙酯的甲苯溶液(其中甲苯238g)，滴加亞磷酸二乙酯的甲苯溶液時(shí)溫度控制為50℃以下，滴加完成后升溫至50℃，然后滴加258.3g(2.1mol)溴丙烷進(jìn)行烷基化反應(yīng)，滴加溴丙烷時(shí)溫度控制為60℃以下，烷基化反應(yīng)的溫度為80℃，時(shí)間為8h，氣相色譜分析，體系中亞磷酸二乙酯＜0.5wt％，加320g水靜置分層，得到水層溴化鈉溶液和油層，油層經(jīng)脫溶和減壓蒸餾，得到1?丙基磷酸二乙酯324g，含量>98％，收率為90％。

步驟2：在攪拌狀態(tài)下向900g(5mol)步驟1得到的1?丙基磷酸二乙酯中加入1687.5g 48％(10mol)的氫溴酸進(jìn)行水解反應(yīng)，水解反應(yīng)的溫度為120℃，時(shí)間為3h，液相色譜分析，體系中丙基磷酸二乙酯＜1％，減壓脫盡氫溴酸(120℃，真空度＜?0.095Mpa)，得到淡黃色油狀物即丙基膦酸623g，冷卻后為固體蠟狀物，含量＞98％，收率101％[1]。

有機(jī)應(yīng)用

氮?dú)獗Ｗo(hù)下,向1000mL的三口燒瓶中加入丙基膦酸62.0g(0.5mol)和200mL二氯甲烷,緩慢降溫至-10℃?？刂迫跓?jī)?nèi)溫度<0℃,緩慢滴加亞甲基二磺酰氯117.2g(0.55mol)和250mL二氯甲烷的混合液,約1.0小時(shí)滴加完畢。然后,緩慢升溫至35~40℃,保溫反應(yīng)16.0小時(shí),此時(shí)體系無(wú)明顯酸性氣體放出，緩慢降溫至-5~0℃,得到反應(yīng)液。將上述反應(yīng)液緩慢傾倒入300g冰水中,攪拌30min,分層,有機(jī)相使用飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌，無(wú)水硫酸鈉干燥,過(guò)中性氧化鋁柱,得到無(wú)色澄清過(guò)柱液,減壓旋蒸脫溶劑(-0.08~-0.09MPa,浴溫50~55℃)至無(wú)餾分,得白色固體粉末116.2g,GC純度99.77%,收率87.96%[2]。

參考文獻(xiàn)

[1] 黑龍江豪運(yùn)藥業(yè)有限公司. 一種正丙基磷酸環(huán)酐的綠色合成方法:CN202210416436.3[P]. 2022-07-08.

[2] 中節(jié)能萬(wàn)潤(rùn)股份有限公司. 一種鋰離子電池電解液添加劑及其制備方法與應(yīng)用:CN201811102144.2[P]. 2019-01-18.