背景技術(shù)
3,5-二叔丁基鄰苯醌又稱3,5-二叔丁基鄰苯二醌，英文名：3,5-Di-tert-butyl-o-benzoquinone，CAS號(hào)：3383-21-9，屬于鄰位苯醌類化合物。3,5-二叔丁基鄰苯醌為橙紅色至暗紅色結(jié)晶固體；熔點(diǎn)110～112℃；易溶于二氯甲烷、甲苯、乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑，不溶于水；具有特征可見光/紫外吸收，有較強(qiáng)氧化活性。
以冠醚二苯并18-冠-6為相轉(zhuǎn)移催化劑,無水二氯甲烷為溶劑,在室溫下用高錳酸鉀氧化3,5-二叔丁基鄰苯二酚以合成3,5-二叔丁基鄰苯醌的方法已經(jīng)沿用了許多年,在此條件下,需要攪拌約2小時(shí)反應(yīng)才可結(jié)束,但大多數(shù)情況下產(chǎn)率不高，約在40-50%。有人對(duì)此合成方法進(jìn)行過改進(jìn),雖然產(chǎn)率有了大的提高,但仍使用冠醚,效果還有些欠妥。本文認(rèn)為就此反應(yīng)而言,使反應(yīng)物、產(chǎn)物(仍可被氧化)和強(qiáng)氧化劑同處一相,是該合成方法的嚴(yán)重缺點(diǎn)。經(jīng)過分析和多次實(shí)驗(yàn)提出如下改進(jìn)方法:不用相轉(zhuǎn)移催化劑二苯并18-冠-6,而改用在反應(yīng)體系中加少量氫氧化鈉水溶液,合成的結(jié)果顯示,效果相當(dāng)好,合成時(shí)間短,分離速度快,產(chǎn)率高,產(chǎn)物3,5-二叔丁基鄰苯醌收率可達(dá)95.5%以上。
合成方法
將79mg經(jīng)過粉碎的KMnO4放入50ml錐形瓶中,然后在KMnO4上滴加1~2ml NaOH溶液，慢慢轉(zhuǎn)動(dòng)錐形瓶使NaOH溶液平鋪在錐形瓶底部，然后加入溶解有111mg 3,5-二叔丁基鄰苯二酚的15-20ml二氯甲烷溶液,將錐形瓶罡于攪拌器上攪拌15min,至錐形瓶?jī)?nèi)二氯甲烷溶液呈棕紅色,停止攪拌,過濾并將濾液蒸干,得到紅色固體。用3~5g苯溶解固體,將該苯溶液傾入層析柱內(nèi),接收層析柱中絳紅色帶的流出液,蒸出溶劑苯,然后自然揮發(fā)微量苯,得到暗紅色大顆粒結(jié)晶,再用2~3ml無水乙醚和1~2ml石油醚在室溫下溶解固體后放置進(jìn)行重結(jié)晶，得到光亮的暗紅色針狀固體為3,5-二叔丁基鄰苯醌105mg,熔點(diǎn)112~114℃,產(chǎn)率95.5%[1]。
參考文獻(xiàn)
[1] 趙國柱. 3,5-二叔丁基鄰苯二醌合成方法的改進(jìn)及反應(yīng)機(jī)理討論[J]. 內(nèi)蒙古石油化工,2008,34(5):76. DOI:10.3969/j.issn.1006-7981.2008.05.034.