介紹
2,6-萘二羧酸二甲酯（簡(jiǎn)稱NDC）分子中兩個(gè)對(duì)稱的甲酯基具有典型的酯類反應(yīng)活性，可在酸性或堿性條件下水解生成2,6-萘二甲酸，也能與乙二醇等多元醇發(fā)生酯交換反應(yīng)，而萘環(huán)骨架因兩個(gè)吸電子酯基的鈍化作用，芳香親電取代反應(yīng)活性較萘顯著降低，是合成高剛性、高耐熱性聚酯材料聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN）的核心單體。
圖一 2,6-萘二羧酸二甲酯
合成
稱取6-羥基-2-萘甲酸甲酯（20.2 g，0.1 mol）、三乙胺（40.6 g，0.4 mol）、對(duì)甲苯磺酰氯（21.0 g，0.11 mol）和甲醇（158.2 g，4.65 mol），加入反應(yīng)瓶中。反應(yīng)在50℃下保溫進(jìn)行2小時(shí)。隨后依次加入氯化鎳（1.3 g，0.01 mol）、2,2'-聯(lián)吡啶（3.1 g，0.02 mol）和錳粉（11.0 g，0.2 mol）。在一氧化碳?xì)夥障律郎刂?0℃，繼續(xù)反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合物過(guò)濾、冷卻結(jié)晶，得到24.0 g 2,6-萘二羧酸二甲酯，收率98.3%，純度99%[1]。
圖二 2,6-萘二羧酸二甲酯的合成
將2,6-萘二甲酸加入高壓反應(yīng)釜中，再加入甲醇和硫酸型固體酸催化劑，于120℃下反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液冷卻、過(guò)濾、濃縮，得到目標(biāo)產(chǎn)物2,6-萘二羧酸二甲酯，收率為96%[2]。
圖三 2,6-萘二羧酸二甲酯的合成2
以100 mL圓底燒瓶為反應(yīng)容器，將0.855 g對(duì)甲氧羰基-α-乙烯基肉桂酸甲酯溶于70 mL 1-甲基萘中，加入0.250 g 5%鈀碳催化劑，在氬氣緩慢持續(xù)吹掃下加熱回流5小時(shí)。隨后將混合物稍冷卻，過(guò)濾除去催化劑，減壓蒸餾除去溶劑。殘余物重新溶于10 mL乙酸乙酯，乙酸乙酯先將殘余物完全溶解，隨后開(kāi)始析出晶體，得到0.365 g純品產(chǎn)品。經(jīng)色譜分離又得到0.105 g目標(biāo)產(chǎn)物，純品2,6-萘二羧酸二甲酯總收量為0.47g，總收率55%[3]。
圖四 2,6-萘二羧酸二甲酯的合成3
參考文獻(xiàn)
[1]Current Patent Assignee: DONGHUA UNIVERSITY - CN120081740, 2025, A
[2]Current Patent Assignee: DONGHUA UNIVERSITY - CN120081738, 2025, A
[3]Current Patent Assignee: EASTMAN CHEMICAL - US4783548, 1988, A