簡介

1,2-十二烷二醇屬于長鏈脂肪族二元醇，常溫下為白色固體，化學性質穩(wěn)定，具備良好的有機溶劑相容性。該化合物可作為有機合成原料，在高溫催化體系中參與反應，用以制備各類醇類衍生化合物。

1,2-十二烷二醇的性狀

合成

方法一：在0°C下，將OsO4（4 wt.%的水溶液，0.29 mL，0.045 mmol）加入1-十二烯（1.0 mL，4.5 mmol）、THF（40 mL）和水（4 mL）的混合物中。在0°C下攪拌反應混合物20分鐘。向反應混合物中加入N-甲基嗎啉N-氧化物（0.53g，4.5mmol）。在室溫下攪拌所得混合物過夜。向所得混合物中加入飽和NaHSO3水溶液（5mL）。攪拌混合物10分鐘。蒸發(fā)除去THF。用DCM（3×50 mL）提取殘渣。用鹽水洗滌合并的有機提取物。用Na2SO4干燥合并的有機提取物。過濾合并的有機提取物。真空濃縮合并的有機提取物。通過柱色譜法（35%乙酸乙酯的己烷溶液）純化產(chǎn)物得到標題化合物1,2-十二烷二醇[1]。

方法二：將4-癸基-2-苯基-1,3-二氧戊環(huán)（68.6 mg，0.24 mmol）、B2（OH）4（134.0 mg，1.49 mmol，6.3當量）、ARP Pd（50.0 mg，6 mol%）和H2O（1 mL）放入配備J-Young型螺帽的10 mL Schlenk管中。將混合物在100°C下?lián)u晃20小時。將混合物冷卻至室溫。使用Bond Elut儲液器（24 mL）過濾所得混合物。用乙酸乙酯（32mL）洗滌負載催化劑。用飽和K2CO3水溶液洗滌濾液。（5毫升）。用乙酸乙酯（5 mL x 2）萃取水相。用無水Na2SO4干燥合并的有機相。通過硅膠柱色譜法（MeOH/CH2Cl2=1:50）純化粗品，得到1,2-十二烷二醇[2]。

用途

1,2-十二烷二醇可作為反應原料，用于有機合成反應制備相關衍生物。例如：在惰性條件下，將1,2-十二烷二醇（405mg，2.00mmol）、三苯基膦（786mg，3.00mmol）和甲苯（8mL）加入裝有48mg催化劑的壓力瓶中。攪拌反應物，加熱至170℃24小時。冷卻至室溫，打開小瓶，在空氣中完全氧化攪拌，直至剩余的三苯基膦。在旋轉蒸發(fā)器上除去溶劑，用正己烷萃取。用硅膠小柱過濾正己烷溶液，真空除去溶劑[3]。

參考文獻

[1] Wu, Xuesong; et al. Tandem Catalysis: Transforming Alcohols to Alkenes by Oxidative Dehydroxymethylation. Journal of the American Chemical Society (2018), 140(32), 10126-10130.

[2] Zhang, Kaili; et al. Transfer Hydrogenolysis of O- and N-Benzyl Groups in Water with Tetrahydroxydiboron by Using an Amphiphilic Polymer-Supported Nano-Palladium Catalyst. European Journal of Organic Chemistry (2024), 27(26), e202400322.

[3] Peulecke, Normen; et al. Molybdenum-Catalyzed Deoxydehydration: Transforming Linear Aliphatic 1,2-Diols into Terminal Alkenes. Advanced Synthesis & Catalysis (2024), 366(23), 4623-4626.