2,2'-[1,6-亞萘基二(氧亞甲基)]二環(huán)氧乙烷別名：1,6?萘二酚二縮水甘油醚，為白色至淡黃色結(jié)晶粉末或固體，易溶于丙酮、甲苯、DMF；不溶于水，常溫穩(wěn)定，高溫下可開環(huán)聚合或分解。

制備方法

在500mL的三口瓶中,加入1,6-二羥基萘(15g,0.09375mol)、環(huán)氧氯丙烷(174g,1.88mol)、氫氧化鈉(15g,0.375mol)、四甲基溴化銨(0.5g,0.0032mol),在高純氮氣保護下,于57-63℃下反應6h后,對所得反應液進行抽濾,得到下層清液,先于80℃下旋蒸1h以除去環(huán)氧氯丙烷,得到樹脂粗產(chǎn)物,向該樹脂粗產(chǎn)物中加入等體積的甲基異丁基酮以溶解該樹脂粗產(chǎn)物，并加入體積為樹脂粗產(chǎn)物1.5倍的水進行充分混合水洗,在分液漏斗內(nèi)靜置2h,除去下層水相,收集油相,完成1次水洗操作:對收集到的油相重復進行加水洗滌-靜置-去水相的操作5次,直至水相的pH達到中性(即,將樹脂洗至中性),最后在80℃下旋蒸1h以除去甲基異丁基酮,得到2,2'-[1,6-亞萘基二(氧亞甲基)]二環(huán)氧乙烷[1]。

有機應用

在配有磁力攪拌器的0.5升帕爾高壓反應釜中，投入50.74g2,2'-[1,6-亞萘基二(氧亞甲基)]二環(huán)氧乙烷與0.50g四丁基溴化銨并混合均勻。密封反應釜，室溫下向釜內(nèi)通入二氧化碳，初始加壓至約350磅/平方英寸（psi）。隨后將反應釜升溫至約150℃，全程監(jiān)測溫度與壓力變化曲線。體系恒溫150℃且壓力不再發(fā)生明顯變化后，冷卻反應釜并泄壓，取出產(chǎn)物。所得玻璃態(tài)固體產(chǎn)物58g；經(jīng)紅外光譜（IR）表征，在1790cm?1處出現(xiàn)極強碳酸酯特征吸收峰[2]。

在配備攪拌器、冷凝裝置與溫度計的2L反應容器中，加入250mL乙醇、20g硫化試劑三甲基硫脲，攪拌溶解，配制成第一反應液。控制容器內(nèi)溫度穩(wěn)定在20～25℃。保持體系 20～25 ℃并持續(xù)攪拌上述第一反應液，將2,2'-[1,6-亞萘基二(氧亞甲基)]二環(huán)氧乙烷預先分散于200mL甲苯中，以5mL/min速率滴加至反應液內(nèi)。滴加完畢后繼續(xù)攪拌30min，制得含環(huán)氧化合物的混合液。向容器中加入100mL飽和食鹽水，攪拌10min；隨后補加300mL甲苯，再次攪拌10min。將料液轉(zhuǎn)移至分液漏斗，靜置2h分層；放去下層水相，收集上層有機相。向分出的有機相中加入100mL甲苯，攪拌后靜置2h；再補加100mL甲苯，攪拌、靜置2h。向所得有機相中投入50g無水硫酸鎂，攪拌干燥5min；濾紙過濾除去硫酸鎂固體，收集濾液。濾液轉(zhuǎn)入真空干燥箱，80℃減壓脫除殘留溶劑。最終原料環(huán)氧化合物分子中所有環(huán)氧基全部轉(zhuǎn)化為硫雜環(huán)丙烷（環(huán)硫）基團，得到環(huán)硫醚原料[3]。

參考文獻

[1] 華為技術(shù)有限公司,北京化工大學. 一種環(huán)氧樹脂及其制備方法、樹脂組合物:CN202110860103.5[P]. 2023-02-03.

[2] SUN CHEMICAL LIMITED, HERLIHY, Shaun, Lawrence, DAVIDSON, Robert, Stephen. SENSITIZER FOR CATIONIC PHOTOINITIATORS:WO2008001187W[P]. 2008-11-20.

[3] 積水化學工業(yè)株式會社. エピスルフィド化合物材料の製造方法、硬化性組成物の製造方法及び接続構(gòu)造體の製造方法:JP2011197515A[P]. 2015-11-17.