簡(jiǎn)介

1-(2-羥基-6-甲氧基苯基)乙基-1-酮常溫為黃色粉末狀固體，易溶于甲苯、乙酸乙等有機(jī)溶劑，難溶于冷。該化合物是重要芳酮類合成中間體，多用于天然酚類衍生物的制備。

1-(2-羥基-6-甲氧基苯基)乙基-1-酮的性狀

合成

方法一：在1000 mL圓底燒瓶中配備一個(gè)大攪拌棒，并在600 mL丙酮中裝入2'，6'-二羥基苯乙酮（10.0 g，66 mmol，1.0當(dāng)量）和碳酸鉀（10.0 g、72 mmol，1.1當(dāng)量）。攪拌所得溶液，冷卻至0°C，加入硫酸二甲酯（6.5 mL，69 mmol，1.05當(dāng)量）。安裝冷凝器，將反應(yīng)混合物加熱至60°C 2小時(shí)。通過TLC進(jìn)行監(jiān)測(cè)，并加入50 mL 10%（w/w）亞硫酸鈉水溶液。在60°C下攪拌混合物45分鐘。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器將反應(yīng)濃縮至初始體積的三分之一左右。用濃鹽酸酸化，加入水和乙酸乙酯。分離各相，用200mL乙酸乙酯萃取水相三次。用水洗滌合并的有機(jī)相三次，用鹽水洗滌一次。用硫酸鎂干燥，真空濃縮得到標(biāo)題化合物1-(2-羥基-6-甲氧基苯基)乙基-1-酮[1]。

方法二：將胺150（10.0 g，60.8 mmol，1.00 eq.）加熱至60℃，使其溶解在鹽酸（濃度，16.7 mL）、冰醋酸（66.8 mL）和H2O（58.5 mL）中，然后冷卻至0℃。在H2O（16.6mL）中加入NaNO2（4.40g，63.8mmol，1.05eq.）后，將混合物再攪拌5分鐘，然后加入KI（10.6g，63.8mol，1.05eq）的H2O（16.6ml）溶液，將反應(yīng)混合物在60℃下攪拌1小時(shí)。對(duì)于后處理，將混合物冷卻至室溫，用H2O（200mL）稀釋，通過加入NaHSO3分解形成的碘。用CH2Cl2（5 x 100 mL）萃取混合物，用飽和NaHCO3溶液和飽和NaCl溶液洗滌合并的有機(jī)相。用Na2SO4干燥后，在減壓下除去溶劑。柱色譜法（300g SiO2，正戊烷/乙酸乙酯=10:1）得到黃色固體1-(2-羥基-6-甲氧基苯基)乙基-1-酮[2]。

用途

1-(2-羥基-6-甲氧基苯基)乙基-1-酮作為克萊門森還原反應(yīng)的底物原料，經(jīng)鋅汞齊-濃鹽酸回流還原轉(zhuǎn)化為對(duì)應(yīng)乙基苯酚產(chǎn)物。例如：將苔蘚鋅（2.48g）加入氯化汞（II）（0.25g）的水（20mL）和濃HCl水溶液（120μι）中。傾析溶液，將Zn-Hg汞合金加入到甲苯（2mL）、水（1.5mL）和1-(2-羥基-6-甲氧基苯基)乙基-1-酮（1.0g）在濃HCl水溶液（3.5mL）中的懸浮液中。將所得混合物加熱回流24小時(shí)，12小時(shí)后加入額外的濃HCl水溶液（4 mL）。然后冷卻混合物并用EtOAc（100 mL）萃取。將有機(jī)提取物用MgSO4干燥，過濾并蒸發(fā)，得到乙基苯酚[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Greb, Julian; et al. A Common C2-Symmetric 2,2'-Biphenol Building Block and its Application in the Synthesis of (+)-di-epi-Gonytolide Al. Chemistry - A European Journal (2023), 29(34), e202300941.

[2] Hellkamp, Sascha. Synthesis of Tetracyclin through a Palladium-Catalyzed Domino Reaction. 2005, (20140701), No pp.

[3] Basu A, et al. Aminoalkyl phenol ether inhibitors of influenza A virus[P]. WO2013074965 A1, 2013-05-23.a