背景及概述

丁二酰丁二酸二乙酯，別名1,4-環(huán)己二酮-2,5-二甲酸二乙酯，CAS：787-07-5，分子量256.25，是喹吖啶酮高檔顏料、醫(yī)藥雜環(huán)合成的核心專用中間體，國內(nèi)精細(xì)化工剛需原料。丁二酰丁二酸二乙酯為白色至類白色結(jié)晶粉末，熔點(diǎn)127～129℃，密度1.233g/cm3，難溶于水，易溶于乙醇、丙酮、DMF等極性有機(jī)溶劑，常溫密閉存放性質(zhì)穩(wěn)定，遇強(qiáng)堿高溫易水解開環(huán)。

特性及應(yīng)用

丁二酰丁二酸二乙酯分子骨架為六元環(huán)己二酮環(huán)，環(huán)上雙側(cè)連乙氧羰基，雙羰基與酯基構(gòu)成高活性β-二羰基結(jié)構(gòu)，可發(fā)生縮合、環(huán)合、水解、烷基化多類反應(yīng)，是構(gòu)建稠環(huán)芳烴、喹啉、吡咯類藥物母核的關(guān)鍵砌塊。丁二酰丁二酸二乙酯為高檔喹吖啶酮有機(jī)顏料合成，與芳胺經(jīng)縮合閉環(huán)制備大紅、玫紅喹吖啶酮顏料，該顏料耐曬、耐熱、耐遷移，廣泛用于高端油墨、汽車面漆、塑膠著色、化妝品彩妝色粉，是高性能紅系顏料不可替代上游原料，全球顏料行業(yè)每年消耗量占總產(chǎn)量七成以上。其次用于醫(yī)藥中間體合成，依托活潑亞甲基與雙羰基結(jié)構(gòu)，合成喹啉類抗感染藥、抗痛風(fēng)藥物、雜環(huán)類原料藥，也用于獸藥中間體精細(xì)化合成。此外少量用于光穩(wěn)定劑、液晶材料中間體，在電子封裝樹脂改性領(lǐng)域穩(wěn)步拓展。

工業(yè)制備

以丁二酸二乙酯自身克萊森縮合制備丁二酰丁二酸二乙酯[1]，傳統(tǒng)工藝采用乙醇鈉、甲醇鈉強(qiáng)堿催化，原料丁二酸二乙酯在無水醇體系升溫回流，分子間縮合生成烯醇鈉鹽，稀鹽酸酸化析出粗品，乙醇重結(jié)晶提純。

圖1 丁二酰丁二酸二乙酯的合成路線圖

新型綠色路線選用醇鎂復(fù)合催化體系，副產(chǎn)少、收率提升至85%以上，有效減少廢鹽排放，江蘇、山東、江浙為國內(nèi)主力生產(chǎn)基地。

參考文獻(xiàn)

[1]李建生,孫洋洲,秦麗娟,陳福廣.高純度丁二酰丁二酸二乙酯合成.[J]湖南化工.1999-10-30.