2-叔丁基-1,1,3,3-四甲基胍是一種四甲基胍衍生物，常溫常壓下為無色透明液體，具有一定的堿性和較好的化學(xué)穩(wěn)定性，它可與大部分有機溶劑混溶。2-叔丁基-1,1,3,3-四甲基胍可由1,1,3,3-四甲基脲和叔丁基氨通過縮合反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)主要用作有機合成中間體，多用于胍類功能有機分子的制備。

縮合反應(yīng)

2-叔丁基-1,1,3,3-四甲基胍可與有機胺類化合物等進行縮合反應(yīng)。

圖1 2-叔丁基-1,1,3,3-四甲基胍的縮合反應(yīng)

將2-氨甲基苯胺（13.90 g，113.8 mmol，1 eq.）和三乙胺（31.70 ml，23.01 g，227.4 mmol，2 eq.）加入乙腈（100 ml）中，在冰?。?°C）下攪拌反應(yīng)混合物，然后滴加溶于乙腈（250 ml）中的2-叔丁基-1,1,3,3-四甲基胍（38.92 g，227.5 mmol，2 eq.）。將無色懸浮液回流反應(yīng)五小時，冷卻至室溫（20°C）后，加入氫氧化鈉水溶液（9.10 g，227.5 mmol，2 eq.，溶于80 ml水）。在減壓條件（p=0.05 mbar）下除去乙腈、水和三乙胺。該反應(yīng)混合物在環(huán)境條件（空氣氣氛，未使用Schlenk技術(shù)）下進行操作。將油狀黃色殘留物溶解于氫氧化鉀水溶液（50 wt%，40.00 g溶于40.00 ml水）中，用乙腈萃取混合物（4×100 ml），合并有機相并經(jīng)硫酸鎂干燥，經(jīng)硅藻土過濾后，在減壓條件（p=0.05 mbar）下除去溶劑。最后在氮氣氣氛下進行減壓分餾（p=0.05 mbar，油浴溫度240°C，餾分出口溫度140°C），得到2-(2-((雙(二甲氨基)亞甲基)氨基)芐基)-1,1,3,3-四甲基胍。[1]

鹽化反應(yīng)

圖2 2-叔丁基-1,1,3,3-四甲基胍的鹽化反應(yīng)

在室溫下，將2-叔丁基-1,1,3,3-四甲基胍（48.0 μL，0.24 mmol）加入至DPH（48.0 mg，0.24 mmol）的1,4-二氧六環(huán)（2.4 mL）溶液中，反應(yīng)1.5小時；然后將混合物加熱至50°C反應(yīng)1.5小時，再加熱至75°C反應(yīng)2小時。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫并減壓濃縮。將殘留物溶解于甲醇中，通過Amberlite IRA-400J離子交換樹脂柱，將抗衡離子交換為氯離子。采用經(jīng)氯化鈉處理的硅膠薄層色譜板，以氯仿/甲醇（6:1）為展開劑，通過制備型薄層離子對色譜法純化所得混合物。將純化后的混合物溶于最小體積的甲醇中，再加入過量二氯甲烷處理，過濾懸浮液，并將濾液濃縮。[2]

參考文獻

[1] Laurini, Larissa ; et al, From Phenols to Antimicrobial Phenazines: Tyrosinase-like Catalytic Activity of a Bisguanidine Based Bis(μ-oxido) Complex, European Journal of Inorganic Chemistry (2024), 27(13), e202300700.

[2] Fujita, Hikaru; et al, Synthesis of N-aminated salts of aliphatic tert-amines, (trialkyl)-amidines, and (pentaalkyl)guanidines by electrophilic amination in an ethereal solvent, Chemical & Pharmaceutical Bulletin (2022), 70(1), 85-88.