背景及概述

反式-3-氯-2-丙烯基羥胺又稱氯代胺，化學全稱(E)-O-(3-氯-2-丙烯基)羥胺，分子量107.54，是環(huán)己烯酮類除草劑核心中間體，在農(nóng)藥、精細醫(yī)藥化工領域應用關鍵，工業(yè)化量產(chǎn)體系成熟。反式-3-氯-2-丙烯基羥胺為無色透明油狀液體，略帶刺激性氣味，微溶于乙酸乙酯、氯仿，難溶于水，分子內(nèi)含反式碳碳雙鍵、氯取代基與烷氧基羥胺結(jié)構，弱堿性，易與有機酸成鹽，化學活性突出，儲存需隔絕水汽、惰性氣體保護，-20℃低溫密封冷藏，常溫久置易氧化變質(zhì)、分解失效。

制備

反式-3-氯-2-丙烯基羥胺合成工藝重點控制雙鍵立體選擇性。以反式1,3-二氯丙烯、羥胺鹽為起始原料，在弱縛酸劑、無水極性溶劑體系中發(fā)生O-烷基化反應；低溫控溫0～25℃避免雙鍵異構化生成順式副產(chǎn)物，滴加堿中和反應生成的氯化氫，抑制原料水解，反應結(jié)束經(jīng)水洗除鹽、有機相干燥、減壓脫溶，精餾得到反式-3-氯-2-丙烯基羥胺[1]，優(yōu)化工藝收率可達85%以上，相較傳統(tǒng)溴代丙烯原料路線生產(chǎn)成本更低、三廢更少。

圖1 反式-3-氯-2-丙烯基羥胺的合成反應式

反式-3-氯-2-丙烯基羥胺具有腐蝕性與刺激性，接觸皮膚、黏膜可造成灼傷，嚴禁與丙酰三酮等活潑酮類物料混存，二者混合易劇烈放熱引發(fā)爆燃；生產(chǎn)操作全程密閉通風，配備酸堿防護用具，廢液分類處理，規(guī)避含氯有機廢水直接排放風險。

用途

反式-3-氯-2-丙烯基羥胺與丙酰三酮經(jīng)縮合生成席夫堿，再環(huán)合得到烯草酮原藥，該除草劑專殺田間禾本科雜草，是大豆、花生、油菜等闊葉作物主流除草劑原料；同時可合成噻草酮、苯草酮等同系列環(huán)己烯酮類農(nóng)藥，是全球除草劑產(chǎn)業(yè)鏈剛需中間體。醫(yī)藥領域用作烷氧基胺化試劑，參與雜環(huán)藥物、手性胺中間體合成，依托羥胺基團構建肟鍵、酰胺鍵，適配多步藥物合成的溫和縮合條件。

參考文獻

[1]Current Patent Assignee: SHANDONG KAISHENG NEW MATERIALS - CN105348139, 2016, A.Location in patent: Paragraph 0048