鄰溴苯乙酸是一種鹵代苯乙酸類化合物，常溫常壓下為白色至淺米色固體粉末，具有顯著的酸性和優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性，它不溶于水但是可溶于醇類有機(jī)溶劑和二甲基亞砜。鄰溴苯乙酸在化學(xué)合成領(lǐng)域中主要用作有機(jī)合成中間體，它可借助溴原子的化學(xué)轉(zhuǎn)化活性應(yīng)用于鄰位取代的苯乙酸類功能有機(jī)分子的制備。

制備方法

鄰溴苯乙酸可由相應(yīng)的鄰溴苯甲酰胺前體物質(zhì)在酸性或者堿性條件下通過水解反應(yīng)制備得到。

圖1 鄰溴苯乙酸的制備方法

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將2-(2-溴苯基)乙酰胺（42 mg）溶于3 mL 20%（體積比）硫酸溶液中，在100 °C下加熱反應(yīng)15小時(shí)。待反應(yīng)完成后，用水稀釋反應(yīng)混合物，然后用乙酸乙酯萃取三次，每次使用15 mL乙酸乙酯。合并所有的有機(jī)層，然后用飽和食鹽水洗滌所得的有機(jī)層，將所得的有機(jī)層用無水硫酸鈉干燥，最后在減壓條件下濃縮，即可得到目標(biāo)產(chǎn)物鄰溴苯乙酸。[1]

還原反應(yīng)

鄰溴苯乙酸結(jié)構(gòu)中的羧酸單元具有多種化學(xué)轉(zhuǎn)化性質(zhì)，它可在濃硫酸作用下和醇類物質(zhì)等進(jìn)行縮合酯化反應(yīng)，該物質(zhì)也可在強(qiáng)還原劑例如四氫鋁鋰的還原作用下轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的醇類衍生物。

圖2 鄰溴苯乙酸的還原反應(yīng)

將鄰溴苯乙酸（100 g，464 mmol）溶于乙醚（約350 mL）中，所得的反應(yīng)溶液通過滴液漏斗緩慢滴加至氫化鋁鋰（17.6 g，464 mmol）的乙醚（約750 mL）懸浮液中。將反應(yīng)混合物加熱回流40分鐘后，冷卻至0 °C，然后依次向反應(yīng)混合物中加入硅藻土和四氫呋喃，再緩慢加入18 mL水，隨后依次加入18 mL 15%氫氧化鈉水溶液和54 mL水。將粗反應(yīng)混合物通過玻璃過濾器過濾，濾液在減壓下濃縮，即可得到2-(2-溴苯基)乙烷-1-醇。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Jaiswal, Yogesh; et al, The palladium(II)-catalyzed regioselective ortho-C-H bromination/iodination of arylacetamides with in situ generated imidic acid as the directing group: mechanistic exploration, Organic & Biomolecular Chemistry 2019, 17, 6809-6820.

[2] Tsuji, Hayato; et al, Indium-catalyzed cycloisomerization of ψ-Alkynyl-β-keto esters into six- to fifteen-membered rings, Angewandte Chemie, International Edition 2007, 46, 8060-8062.