2-[十二烷硫基(硫代羰基)硫基]-2-甲基丙酸簡稱DDMAT，是一種典型的三硫代碳酸酯類RAFT試劑，廣泛用于可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合，是高分子合成中重要的鏈轉(zhuǎn)移劑。2-[十二烷硫基(硫代羰基)硫基]-2-甲基丙酸為白色至淡黃色結(jié)晶性粉末，熔點：62-64℃，主要用于合成端羧基、窄分子量分布的聚合物。

應(yīng)用研究

羅菊香等人以商用藍光發(fā)光二極管(LED)為可見光光源,2-[十二烷硫基(硫代羰基)硫基]-2-甲基丙酸(DDMAT)為可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合(RAFT)試劑,不加光引發(fā)劑或光催化劑,實現(xiàn)了可見光誘導(dǎo)苯乙烯(St)的常溫快速RAFT聚合。研究結(jié)果表明,該聚合具有活性聚合的特征;當(dāng)光源關(guān)閉時,聚合停止,當(dāng)光源開啟時,聚合進行,且光的開關(guān)循環(huán)對聚合的活性沒有影響。通過原位核磁的方法對2-[十二烷硫基(硫代羰基)硫基]-2-甲基丙酸的光致斷裂和光致降解行為進行了研究,該結(jié)果有助于進一步了解可見光誘導(dǎo)St的常溫快速聚合的化學(xué)過程[1]。

洪溢川利用聚乙二醇（PEG）與2-[十二烷硫基(硫代羰基)硫基]-2-甲基丙酸（DDMAT）合成大分子RAFT試劑PEG-DDMAT。再利用PEG-DDMAT與3-丙烯酰胺基苯硼酸（AAPBA）反應(yīng)合成了7種不同鏈段長度的嵌段聚合物PEG-b-PAAPBA。利用親疏水作用自組裝制備了負載胰島素的葡萄糖響應(yīng)粒子。再以HA為基質(zhì)，分別采用真空法與離心法制備了負載葡萄糖響應(yīng)粒子的微針貼。結(jié)果表明:隨著葡萄糖濃度的增加，所得粒子收縮從而釋放包封的胰島素。在體外釋放的實驗中，粒子在0、1、4g/L的葡萄糖溶液中的胰島素釋放行為表現(xiàn)出了明顯的葡萄糖響應(yīng)性。使用包封了葡萄糖響應(yīng)載藥粒子的微針貼進行了大鼠的血糖控制實驗，結(jié)果表明一片MN-va-7.5％-2微針貼有效維持血糖正常時間可以達到7h以上。溶血實驗與MTT分析實驗結(jié)果表明葡萄糖響應(yīng)微針貼具有較好生物安全性[2]。

趙磊等人以偶氮二異丁腈(AIBN)為引發(fā)劑,2-[十二烷硫基(硫代羰基)硫基]-2-甲基丙酸(DDMAT)為小分子鏈轉(zhuǎn)移劑,將對氯甲基苯乙烯(VBC)、苯乙烯(St)進行可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基(RAFT)無規(guī)共聚,合成兩種單體物質(zhì)的量比分別為1∶3和3∶1的二元無規(guī)共聚物聚對氯甲基苯乙烯-co-聚苯乙烯(PVBC-co-PS).隨后以氯化亞銅(CuCl)/2,2'-聯(lián)吡啶(bpy)(物質(zhì)的量比=1∶2.5)為催化體系,采用ATRP法將甲基丙烯酸丁酯(BMA)接枝到PVBC-co-PS上,通過凝膠滲透色譜儀(GPC)、核磁共振波譜儀(¹HNMR)、傅里葉紅外光譜儀(FTIR)、差示掃描量熱儀(DSC)對聚合物進行了表征。結(jié)果表明,采用RAFT與ATRP聯(lián)用技術(shù)成功制備兩種具有不同接枝率的刷型共聚物聚對氯甲基苯乙烯-co-聚苯乙烯-g-聚甲基丙烯酸丁酯(PVBC-co-PS-g-PBMA)[3]。

參考文獻

[1] 羅菊香,程德書,李明春,等. 可見光誘導(dǎo)苯乙烯的常溫快速可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合[J]. 高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報,2018(4):800-806. DOI:10.7503/cjcu20170546.

[2] 洪溢川. 透明質(zhì)酸/苯硼酸基葡萄糖響應(yīng)微針貼的制備與性能研究[D]. 浙江:浙江大學(xué),2023.

[3] 趙磊,譚昊軒,王景紅,等. 新型聚合物刷PVBC-co-PS-g-PBMA的制備及表征[J]. 塑料工業(yè),2019,47(9):20-23. DOI:10.3969/j.issn.1005-5770.2019.09.005.