簡(jiǎn)介

(三甲基硅基)甲基氯化鎂屬于有機(jī)金屬類格氏試劑，常見為四氫呋喃體系的無(wú)色至淡黃色透明液體，可溶于四氫呋喃等有機(jī)溶劑。該化合物常用作有機(jī)合成中的親核加成格氏試劑，制備得到相應(yīng)的有機(jī)合成中間體產(chǎn)物。

(三甲基硅基)甲基氯化鎂的性狀

合成

方法一：向Schlenk燒瓶中加入鎂屑（28.0 mmol，1.12當(dāng)量）。排空燒瓶，并在350°C下用氬氣沖洗。將混合物冷卻至室溫。向混合物中滴加THF（20mL）、（三甲基甲硅烷基）氯甲烷（25.0mmol，1.00當(dāng)量）。大約0.5小時(shí)后設(shè)置放熱反應(yīng)。用冰水冷卻燒瓶。在室溫下攪拌混合物過(guò)夜，得到產(chǎn)物(三甲基硅基)甲基氯化鎂[1]。

方法二：向裝有新研磨的鎂屑（490 Mg，20mmol，2當(dāng)量）和磁力攪拌棒的火焰干燥燒瓶中加入少量I2晶體，然后加入THF（30 mL）。加入一部分純（氯甲基）三甲基硅烷（0.40 mL，2.8 mmol，0.29當(dāng)量），在25°C下攪拌反應(yīng)15分鐘。加入剩余的（氯甲基）三甲基硅烷（1.00mL，7.1 mmol，0.71當(dāng)量），在25°C下繼續(xù)攪拌18小時(shí)。將格氏試劑儲(chǔ)存在-35°C的手套箱中，純化得到標(biāo)題化合物(三甲基硅基)甲基氯化鎂[2]。

用途

(三甲基硅基)甲基氯化鎂用作有機(jī)合成中的格氏加成試劑，用于參與芳基類底物的官能化反應(yīng)以制備目標(biāo)有機(jī)中間體。例如：在0°C下，將(三甲基硅基)甲基氯化鎂（0.948 M，THF溶液，0.791 mL，0.750 mmol，1.50當(dāng)量）和鄰磺酰芳基三酸酯加入到溶解在THF（3.0 mL）中的鄰碘苯基三酸酯（0.500 mmol）和呋喃（2.50mmol，5.00當(dāng)量）的混合物中。在相同溫度下攪拌1小時(shí)。向混合物中加入磷酸鹽緩沖水溶液（pH 7，10mL）。用EtOAc（10 mL X 3）提取混合物，用鹽水（5 mL）洗滌合并的有機(jī)提取物。干燥（Na2SO4），過(guò)濾并減壓濃縮濾液。通過(guò)制備型TLC（正己烷/EtOAc=5/1）純化殘余物[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Weske, Sebastian; et al. Association and Aggregation of Magnesium Organocuprates. Organometallics (2024), 43(24), 3216-3225.

[2] Cusumano, Alexander Q.; et al. Mechanism of Ni-Catalyzed Photochemical Halogen Atom-Mediated C(sp3)-H Arylation. ChemRxiv (2024), 1-15.

[3] Yoshida, Suguru; et al. Generation of arynes using trimethylsilylmethyl grignard reagent for activation of ortho-iodoaryl or ortho-sulfinylaryl triflates. Chemistry Letters (2015), 44(5), 691-693.