簡(jiǎn)介
丙基溴化鎂屬于有機(jī)金屬格氏試劑，通常為無(wú)色至淺黃透明液體。該化合物可先與氯化鋅發(fā)生金屬交換，在鈀催化下參與碘代烯烴類底物的交叉偶聯(lián)反應(yīng)制備有機(jī)中間體；也可與無(wú)水氯化鎘進(jìn)行金屬轉(zhuǎn)移后，制備脂肪族羧酸類精細(xì)化工中間體。
丙基溴化鎂的性狀
合成
方法一：將鎂屑（7.2 mmol，1.2當(dāng)量）加入烘箱干燥的50 mL雙頸圓底燒瓶中。使用熱風(fēng)槍加熱燒瓶底部，然后用氮?dú)獯祾咭员３侄栊詺夥?。將反?yīng)混合物冷卻至室溫。向燒瓶中加入無(wú)水THF（6mL）。向反應(yīng)混合物中加入烷基或芳基溴（6mmol，1.0當(dāng)量）。將反應(yīng)混合物攪拌1-2小時(shí)以獲得產(chǎn)物丙基溴化鎂[1]。
方法二：將鎂屑（7.2 mmol，1.2當(dāng)量）加入烘箱干燥的50 mL雙頸圓底燒瓶中。使用熱風(fēng)槍加熱燒瓶底部，然后用氮?dú)獯祾咭员３侄栊詺夥?。將反?yīng)混合物冷卻至室溫。向燒瓶中加入無(wú)水THF（6mL）。向反應(yīng)混合物中加入烷基或芳基溴（6mmol，1.0當(dāng)量）。將反應(yīng)混合物攪拌1-2小時(shí)以獲得產(chǎn)物丙基溴化鎂[2]。
用途
丙基溴化鎂作為有機(jī)合成格氏試劑，用于經(jīng)金屬交換后參與鈀催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)，制備有機(jī)合成中間體。例如：將丙基溴化鎂（0.66 M的THF溶液，0.80 mL，0.53 mmol）加入到ZnCl2（86 mg，0.63 mmol）的THF（0.5 mL）溶液中。在室溫下攪拌反應(yīng)混合物1小時(shí)。向混合物中加入Pd（PPh3）4（22mg，0.019mmol）和（Z）-叔丁基[（4-碘-7-苯基庚-3-烯-2-基）氧基]二甲基硅烷（59mg）的THF（0.5mL）溶液。在室溫下攪拌混合物22小時(shí)。用飽和NH4Cl稀釋混合物。用EtOAc提取所得混合物兩次。用MgSO4干燥合并的提取物。濃縮合并的提取物，得到殘留物。通過(guò)硅膠色譜法（己烷/EtOAc）純化產(chǎn)物[3]。
此外，丙基溴化鎂用作有機(jī)合成格氏試劑，經(jīng)金屬交換后參與羰基類底物的加成反應(yīng)，用于制備脂肪族羧酸類有機(jī)中間體。例如：在氮?dú)庀?，將無(wú)水CdCl2（1.4當(dāng)量）一次性加入到適當(dāng)?shù)谋寤V（2.5當(dāng)量）的無(wú)水Et2O（0.6 M）溶液中。將混合物回流0.5小時(shí)。在Ar流下除去乙醚。將殘余物重新懸浮在無(wú)水甲苯中，加入4-丙基二氫吡喃-2,6-二酮（0.126 g，0.808 mmol）。用甲苯（約0.1 M）稀釋非均相混合物。在N2下回流反應(yīng)混合物24小時(shí)。加入冰和2 M H2SO4水溶液（pH 1）。用Et2O（4 x）提取混合物。用MgSO4干燥乙醚提取物，真空濃縮，得到3-丙基-5-氧代辛酸[4]。
參考文獻(xiàn)
[1] Roy, Sayanta; et al. One-pot synthesis of ketones and symmetrical anhydrides from carboxylic acids. RSC Advances (2026), 16(6), 5466-5470.
[2] Ghosh, Animesh; et al. Pd-Catalyzed Distal Dehydrogenative δ-Arylation and γ-Lactonization of Acyclic Free Carboxylic Acids. ACS Catalysis (2025), 15(24), 20786-20795.
[3] Kobayashi, Yuichi; et al. Synthesis of the verapamil intermediate through the quaternary carbon-constructing allylic substitution. Synlett (2017), 28(19), 2655-2659.
[4] Poldy, Jacqueline; et al. Pheromones and analogs from Neozeleboria wasps and the orchids that seduce them: a versatile synthesis of 2,5-dialkylated 1,3-cyclohexanediones. Tetrahedron Letters (2008), 49(15), 2446-2449.