丙基溴化鎂是一種重要的有機(jī)金屬試劑，在有機(jī)合成領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用 ，無色至淡黃色的液體，散發(fā)出強(qiáng)烈的氣味 。丙基溴化鎂是一種強(qiáng)堿性試劑，能和一些氧化物或鹵代烴反應(yīng)，生成堿性溴化物或碘化物；與羧酸類化合物甚至醇發(fā)生反應(yīng)時，可生成相應(yīng)的酯類或醚類 。丙基溴化鎂是非常易燃的物質(zhì)，使用時需格外注意安全，要避免與水接觸（遇水會劇烈反應(yīng) ），同時不能在高溫條件下儲存。
有機(jī)反應(yīng)
1、(R)?2?己醇6的合成：取CuI(2.54g，13.3mmol)于1000mL四口瓶中，在0℃和氬氣保護(hù)下，依次加入THF(200mL)與(R)?環(huán)氧丙烷5(7.74g，133.3mmol)，攪拌均勻，然后緩慢滴入正丙基溴化鎂(100mL，2M THF溶液，200mmol)，逐漸升溫至室溫，繼續(xù)攪拌反應(yīng)10h。TLC監(jiān)測反應(yīng)完全后， 用飽和氯化銨溶液(300mL)淬滅反應(yīng)，分離有機(jī)相，水相用乙醚(3x300mL)萃取，合并有機(jī)相，并使用200mL飽和食鹽水洗滌，經(jīng)無水硫酸鈉干燥，減壓濃縮得到粗產(chǎn)物。硅膠柱色譜法 (石油醚/乙酸乙酯＝5∶1)純化粗產(chǎn)物，得到無色油狀液體(R)?2?己醇6(12.12g，產(chǎn)率89％，＞99％ee)[1]。
2、1?(苯并呋喃?6?基)丁?1?酮(12?3)的合成：在0℃下向N?甲氧基?N?甲基苯并呋喃?6?甲酰胺(12?2)(10g，48.73mmol，1eq.)的攪拌溶液中加入無水THF(100mL)和正丙基溴化鎂在THF中的2(M)溶液(48.73mL，97.46mmol，2eq.)。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌4小時。反應(yīng)完成后(通過TLC監(jiān)測，己烷中的20％EA)用飽和NH4Cl溶液淬滅并用乙酸乙酯萃取兩次(2X200ml)，然后用水洗滌，然后用鹽水溶液洗滌。將合并的有機(jī)層經(jīng)無水硫酸鈉干燥，在真空下蒸發(fā)溶劑以得到呈黃色固體的粗1?(苯并呋喃?6?基)丁?1?酮(12?3) (9g，98％)[2]。
3、專利CN200480041948.6實施例101：2-甲氧基-4-甲基-6-丙基-煙腈的合成，向透明的紅色6-氯-2-甲氧基-4-甲基-煙腈(2.00g，11.0mmol)和Fe(acac)3(387mg,1.1mmol)的THF/NMP(50mL/5mL)溶液中緩緩加入11mL正丙基溴化鎂(2M乙醚溶液)，隨后將其攪拌約20分鐘。然后,向上述混合物中加入10mL 1M HCI溶液并且用300mL乙酸乙酯對其進(jìn)行稀釋。所得有機(jī)層用水和飽和氣化鈉溶液洗滌、用無水硫酸鈉干燥并且隨后對其進(jìn)行過濾。對通過減壓濃縮上述濾液所得到所得殘佘物運(yùn)行硅膠柱色譜(10% EtOAc/己烷)，由此得到2.23g(88%)無色油狀的2-甲氧基-4-甲基-6-丙基-煙腈[3]。
參考文獻(xiàn)
[1] 中國農(nóng)業(yè)大學(xué). 不對稱合成德國小蠊聚集信息素(S)-5-甲基二十九烷的方法:CN202410509458.3[P]. 2024-08-02.
[2] 泰科根公司. 用于精神障礙或精神增強(qiáng)的有利苯并呋喃組合物:CN202180059254.9[P]. 2023-05-05.
[3] SK化學(xué)株式會社. 新穎的吡啶衍生物、它們的制備方法以及包含它們的藥物組合物:CN200480041948.6[P]. 2007-03-28.