三苯基銻是一種重要的有機(jī)中間體，它的衍生物有多種用途，如其相應(yīng)的二鹵化物可以作為阻燃劑使用,氧化物可以用在氨基酸二肽的合成中制，它和過渡金屬Pd、Rh、Co、Ru形成的配合物還有催化加氫的作用以，其本身具有通過抑制消化酶，抑制幼蟲生長(zhǎng)及抗真菌作用間，另外還有諸如抗氧化間、抗腐蝕、催化多種反應(yīng)、脫除鹵素等優(yōu)良的性質(zhì)。

制備方法^[1]

方法一：向250ml的三口燒瓶中加入6.5g(0.285mol)金屬鈉，氦氣保護(hù)下，加入20ml甲苯覆蓋金屬鈉和少量的十二烷基磺酸鈉。向恒壓漏斗中加入16.0g(0.15mol)氯苯、11.4g(0.05mol)三氯化銻和20ml甲苯，使用油浴加熱至110℃，開足機(jī)械攪拌，十分鐘后，撤除油浴加熱，繼續(xù)攪拌直至溫度降至50℃以下，可得銀灰色的鈉沙。水浴控溫在30℃左右，滴加少量的乙醇和氯苯，反應(yīng)物變暗，繼續(xù)滴加甲苯的混合溶液，溫度不超過45℃，逐滴滴加完畢，繼續(xù)攪拌2h，然后油浴加熱至120℃，恒溫h，反應(yīng)完全。反應(yīng)完畢后，蒸除甲苯、氯苯，加入100ml乙醚加熱回流15min，冷卻后把混合物倒入50ml飽和氯化銨的水溶液，充分?jǐn)嚢瑁闉V混合物，濾渣用10ml乙醚洗滌2次，分液，醚層轉(zhuǎn)移至150ml的單口燒瓶，水層用乙醚10mlX3萃取三次，合并醚層，蒸除乙醚，剩余物呈黃色液狀，加入45ml石油醚，加熱回流，加入活性炭脫色，趁熱濾去不溶性殘?jiān)?，冷凍，析出白色的固體,濃縮濾液可再析出部分三苯基銻產(chǎn)品,恒溫干燥可得固體13.2g,收率約75.0%,m.p.50~52℃。

方法二：將1.45g(0.06mol)打磨光亮的Mg條，剪成長(zhǎng)約2mm的細(xì)條置于裝有機(jī)械攪拌、回流冷凝管、恒壓漏斗的250ml三口燒瓶中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)的情況下，向燒瓶中加入10ml四氫呋哺，向恒壓漏斗中加入5.60g(0.05mol)氯苯和25ml四氫呋喃，在燒瓶中加入少量的碘、10滴溴乙烷、20滴溴苯作引發(fā)劑，然后滴入50滴氯苯，油浴加熱到60℃引發(fā)反應(yīng)，引發(fā)后開啟攪拌，把氯苯的四氫呋哺的溶液逐滴緩慢加入燒瓶，控溫在67-70℃，微弱回流，滴完(約0.5小時(shí))后,繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí);然后逐滴加入三氯化銻的四氫呋喃(3.05g/25ml)溶液(由于格氏試劑的產(chǎn)率約80%)，滴完后繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)，蒸除多余的四氫呋哺回收，冷卻，反應(yīng)混合物加入50ml乙醚，充分?jǐn)嚢?，混合物傾入30ml飽和氧化銨水溶液中水解，充分?jǐn)嚢?，抽濾混合物，濾渣用10ml乙醚洗滌三次，共30ml，分出醚層，水層用乙醚提取三次，每次10ml，合并醚層，蒸干溶劑，得到黃色油狀液體，加入20ml石油醚和少量的活性炭脫色處理。加熱回流30min，趁熱濾去不溶性殘?jiān)?，濾液放入冰箱冷凍，析出白色固體，濃縮濾液可再析出部分產(chǎn)品，恒溫40℃真空干燥得產(chǎn)品三苯基銻4.05g，收率86.2%(以三氯化銻計(jì)算),m.p.50~52℃。

參考文獻(xiàn)

[1] 劉欽勝. 三苯基銻、水楊醛縮氨基乙酸及其有機(jī)錫配合物的合成及性質(zhì)研究[D]. 山東:山東師范大學(xué),2009. DOI:10.7666/d.Y1470765.