簡述

?2-丁烯?是一種化學(xué)式為C?H?的有機(jī)化合物，有?順式和反式兩種異構(gòu)體?，本片我們所介紹化合物便是順-2-丁烯，又名cis-2-丁烯，常溫下表現(xiàn)為無色氣體，不溶于水。作為一種發(fā)展成熟的不飽和化合物，順-2-丁烯最主要的應(yīng)用是作為原料合成丁二烯、含氧化合物等，進(jìn)一步可用于合成工業(yè)產(chǎn)品橡膠等。

注意事項(xiàng)

順-2-丁烯作為一種碳原子數(shù)小的不飽和烴，具有高度易燃的特性。其與空氣混合能形成爆炸性混合物，遇熱源和明火有燃燒爆炸的危險，受熱還可能可能發(fā)生劇烈的聚合反應(yīng)。而且，順-2-丁烯的相對質(zhì)量大于空氣，故能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方，遇火源會著火回燃，具有很高的危險性。因此，在該物質(zhì)的儲存與運(yùn)輸過程中一定要注意防火防爆。

雙鍵異構(gòu)反應(yīng)機(jī)理研究

基于含有兩個Si和一個Al的分子篩3T簇模型，利用密度泛函方法(DFT)研究了分子篩催化1-丁烯雙鍵異構(gòu)為順-2-丁烯的反應(yīng)機(jī)理。在B3LYP/6-31G(d,p)計(jì)算水平上對反應(yīng)各駐點(diǎn)進(jìn)行了全優(yōu)化，并計(jì)算了反應(yīng)的活化能。研究發(fā)現(xiàn)，分子篩上的酸性O(shè)H基團(tuán)首先通過物理吸附靠近1-丁烯的雙鍵，形成了π配位復(fù)合物后，丁烯雙鍵的端基C原子逐漸抽取這個質(zhì)子，同時相鄰酸性位的一個O原子也抽取丁烯碳鏈上的一個H原子，形成吸附態(tài)的順-2-丁烯，最后通過脫附形成產(chǎn)物，使分子篩復(fù)原，反應(yīng)按照協(xié)同反應(yīng)機(jī)理發(fā)生。計(jì)算得到的表觀活化能是55.9kJ/mol，與實(shí)驗(yàn)結(jié)果接近^[1]。

自由基反應(yīng)機(jī)理研究

采用UB3LYP/6—311++G(d,p)//UB3LYP/6—31G(d)方法對H₂NO^.自由基和順-2-丁烯反應(yīng)的勢能面進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)了三類共5條可能的反應(yīng)通道：L4-Ⅰ和L4-Ⅱ(奪加成)，LJ4—Ⅲ和14—Ⅳ(加成-加成-消除)，L4-Ⅴ(加成-加成-消除-催化轉(zhuǎn)換)。動力學(xué)分析表明，該反應(yīng)為加成-加成-消除過程^[2]。

參考文獻(xiàn)

[1]李會英,蒲敏,陳標(biāo)華.分子篩催化cis-2-丁烯的雙鍵異構(gòu)反應(yīng)機(jī)理的DFT研究[J].化學(xué)學(xué)報, 2006, 64(16):1676-1680.DOI:10.3321/j.issn:0567-7351.2006.16.012.

[2]石國升,丁益宏.H₂NO^.自由基和順-2-丁烯反應(yīng)機(jī)理的理論研究[J].高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報, 2009.