柑青醛，化學(xué)名稱為:4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛，是異構(gòu)體的混合物，奎斯特公司商品名為:EMPETAL，道福特公司商品名為:Myrac aldehyde，主要生產(chǎn)廠家為IFF、GIV、Quest、H&R、Dragoco等。對位柑青醛CAS編號(hào):37677-14-8。

性質(zhì)與用途

柑青醛(混合物)為無色或淺黃色液體，分子式為 C13H20O，折光指數(shù)n_D²⁰1.489~1.493，相對密度d₄²⁰0.928~0.932，閃點(diǎn)95℃，沸點(diǎn)120℃/667Pa，氣相色譜純度為96%~98%不等，以上技術(shù)指標(biāo)參照奎斯特公司柑青醛產(chǎn)品的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。

柑青醛是近30年來國際上流行的青香型品種之一，具有濃郁的柑桔葉和香草氣味以及強(qiáng)烈的擴(kuò)散能力，也有資科表征其香氣為強(qiáng)烈的花香，青香，醛香和鈴蘭香。香氣的特征受到對位柑青醛含量比例大小(對位柑青醛表現(xiàn)出更好的青香、醛香)及總色譜純度及雜質(zhì)的影響。太量用于香皂、洗滌劑、香水香精(具有強(qiáng)烈的醛香)等配方中，在花香、青香、果香香精中，效果甚佳。在日化香精中的用量可在10%以內(nèi)，IFRA沒有限制規(guī)定。根據(jù)RIFM提供的資料，柑青醛的急性毒性數(shù)據(jù):口服LD₅₀>5g/kg(大鼠)，皮試LD₅₀>5g/kg(兔子)。

從月桂烯合成柑青醛的研究進(jìn)展

月桂烯和丙烯醛在適當(dāng)溶劑中，催化進(jìn)行diels-alder(簡稱D-A)反應(yīng)，生成粗品柑青醛，粗品經(jīng)過洗滌、精制得到柑青醛成品。反應(yīng)式如下:

李秋庭等利用自制催化劑和加壓反應(yīng)，獲得的最佳工藝條件是:摩爾配比:月桂烯:丙烯醛=1:2，反應(yīng)溫度為130~140℃，反應(yīng)時(shí)間為1.5h。獲得的產(chǎn)品得率80%，產(chǎn)品含量98.4%，對間位比值為2.44。

尹篤林等首先嘗試了不用催化劑合成柑青醛，得到對間位比值為2.6。之后利用各種Lewis酸如:FeCl3,ZnCl2,AlCl3等進(jìn)行了條件試驗(yàn)，篩選出ZnCl2能實(shí)現(xiàn)高的對間位選擇性，在30℃下反應(yīng)6h，實(shí)現(xiàn)70%的摩爾產(chǎn)率，對間位比值達(dá)到15。之后利用微波固相法，制作了ZnCl₂/NaY催化劑，對催化劑的負(fù)載量等條件進(jìn)行了探索，月桂烯轉(zhuǎn)化率89.8%，經(jīng)過色譜純化得到93:7的對間位比值。

此外，欽傳光等對月桂烯系列下游產(chǎn)品作了較多的研究，在合成新鈴蘭醛的過程中利用二氯化鋅作催化劑合成中間體柑青醛,在40℃下反應(yīng)4h,獲得 74%的總收率，對間位比值為:10.6:1.

李昌志等將ZnCl2與二烷基咪唑或者烷基吡啶鹵化物制成離子液體，以之為催化劑和反應(yīng)介質(zhì)，得出當(dāng)ZnCl2與二烷基咪唑或烷基吡啶鹵化物的摩爾比為2:1時(shí)，反應(yīng)溫度15℃，月桂烯幾乎可以完全轉(zhuǎn)化為柑青醛，色譜純化后對間位比值p/m≥18[1]。

參考文獻(xiàn)

[1] 廖英. 從月桂烯合成柑青醛[D]. 天津:天津大學(xué),2007. DOI:10.7666/d.Y1361774.