簡介

2-溴-4-(1,1-二甲基乙基)-1-硝基苯屬于鹵代硝基芳香類化合物，常溫下一般為淡黃色溶液，易溶于二氯甲烷、甲苯等有機溶劑。該化合物在有機合成中常作為芳基化原料，用來構(gòu)建帶有叔丁基、硝基官能團的二芳胺類有機中間體。

2-溴-4-(1,1-二甲基乙基)-1-硝基苯的性狀

用途

2-溴-4-(1,1-二甲基乙基)-1-硝基苯可作為芳基溴類底物，經(jīng)鈀催化C-N偶聯(lián)反應(yīng)與2-硝基苯胺合成芳香胺類衍生物。例如：在小瓶（20 mL體積）中加入2-硝基苯胺（1 mmol）和2-溴-4-(1,1-二甲基乙基)-1-硝基苯（1.05 eq.05 mmol）。加入乙酸鈀（II）（11毫克，0.05當(dāng)量）、RuPhos（35毫克，0.075當(dāng)量）和碳酸銫（391毫克，1.2當(dāng)量）。用隔膜封閉小瓶，用氬氣通過針頭沖洗三次。通過注射器（4 mL）加入干燥的甲苯，并用氬氣吹掃混合物3分鐘。用密封蓋更換隔膜，并在鋁制加熱塊上在90°C下加熱90分鐘。將混合物冷卻至室溫，用DCM（50 mL）稀釋，用水（100 mL）提取，然后用鹽水（50 mL”）提取。收集有機相，用無水硫酸鎂干燥，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上減壓除去溶劑。通過梯度洗脫柱色譜法（硅膠，DCM/MeOH:0-2.5%）純化粗產(chǎn)物[1]。

此外，2-溴-4-(1,1-二甲基乙基)-1-硝基苯可在鈀催化體系下參與芳胺的芳基化反應(yīng)，用于構(gòu)建含叔丁基與硝基取代的二芳胺類目標化合物。例如：向10mL螺紋管中加入1（1當(dāng)量，0.5mmol）、乙酸鈀（II）（6mg，0.06當(dāng)量，0.03mmol）、RuPhos（12mg，0.06當(dāng)量，0.03mmol）、碳酸銫（650mg，4當(dāng)量，2mmol）和2-溴-4-(1,1-二甲基乙基)-1-硝基苯（在2的合成中為1當(dāng)量，0.5mm mol）。用氬氣沖洗試管幾次，加入甲苯（2 mL），然后再次沖洗。密封管子，在油浴中在110°C下加熱混合物24小時。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，并用DCM（2mL）稀釋。用硅膠墊過濾，用DCM沖洗。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上濃縮溶液，并通過柱色譜法純化[2]。

參考文獻

[1] Reka, Pawel; et al. Regioselective Synthesis of Fluorescent Alkoxy-Substituted Phenazines and N-Alkyl Phenazinium Salts. Journal of Organic Chemistry (2025), 90(26), 9118-9123.

[2] Reka, Pawel; et al. Synthesis of Nonsymmetrically Substituted 2,3-Dialkoxyphenazine Derivatives and Preliminary Examination of Their Cytotoxicity. Journal of Organic Chemistry (2023), 88(3), 1339-1351