簡介

3-氨基-4-羥基苯甲酸是重要的芳香類醫(yī)藥及精細(xì)化工合成中間體，常溫下為灰色結(jié)晶粉末，可溶于甲醇、乙醇等極性有機溶劑。該化合物易被空氣氧化變色，需置于棕色試劑瓶中密封，在陰涼干燥避光處常溫保存，遠(yuǎn)離強氧化劑、強酸與強堿。

3-氨基-4-羥基苯甲酸的性狀

合成

方法一：在裝有攪拌器、氮氣入口管和溫度計的四頸燒瓶中，取18重量份的3-硝基苯甲酸甲酯（3-NBAME），溶解在130重量份的乙醇/四氫呋喃（1+1）中。為此，在冰浴下劇烈攪拌下加入0.2重量份的雷尼鎳，并小心地分批加入12重量份的一水合肼，使液體溫度不超過10°C。在15分鐘內(nèi)進(jìn)行添加，并繼續(xù)攪拌30分鐘。反應(yīng)完成后，立即在減壓下過濾固體。用少量四氫呋喃洗滌固體。將濾液和洗滌液合并，減壓蒸發(fā)溶劑。將產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到錐形燒瓶中，加入80重量份的濃硫酸。氮氣置換后，在氮氣流下攪拌的同時將溶液加熱回流1小時。通過高效液相色譜分析反應(yīng)介質(zhì)。3-氨基-4-羥基苯甲酸的收率約為28%[1]。

方法二：使用超聲波處理將光催化劑分散在濃度為1.0 g/L的1:1水：甲醇溶液中至少5分鐘。隨后，將各種硝基芳烴引入溶液中，使其最終濃度達(dá)到250μM，除非另有規(guī)定。根據(jù)4-羥基-3-硝基苯甲酸（4-H-3-NBZ）在水中的溶解度，將其溶解在甲醇/1:1的水：甲醇溶液中。將16mL所得懸浮液轉(zhuǎn)移到平坦的圓形石英試管（內(nèi)部寬度1cm）中。在用Thorlabs照射之前和期間，用Ar吹掃懸浮液至少15分鐘LED@365nm（光強度為~4.4 mW/cm2）。在特定的時間間隔內(nèi)，對懸浮液進(jìn)行取樣。使用0.22μm MCE過濾器過濾，然后離心。使用島津UV-1900分光光度計分析所得樣品。使用外部校準(zhǔn)曲線確定試劑和產(chǎn)品的濃度，并使用島津Prominence-i LC-2030 HPLC系統(tǒng)進(jìn)行驗證，該系統(tǒng)配備有安捷倫ZORBAX SB Aq（5.0μm，4.6 x 150 mm）/安捷倫波羅舍爾120 SB-C18（2.7μm，3 x 100 mm）柱。使用由不同比例（70:30-30:70）的固定水：甲醇混合物組成的洗脫液，但涉及硝基苯作為底物的反應(yīng)除外，其中水：無水乙腈50:50流動相。經(jīng)過高效液相色譜純化后得到標(biāo)題化合物3-氨基-4-羥基苯甲酸[2]。

參考文獻(xiàn)

[1] Aoyama T, et al. Preparation of aromatic aminohydroxycarboxylic acids from nitrocarboxylic acids[P]. Japanese Patent JP2001316340 A; Toyobo Co., Ltd., 2001.

[2] Yaemsunthorn, Kasidid; et al. Influence of TiO2 phases and functional groups on photocatalytic reduction of nitroaromatics. Catalysis Today (2024), 432, 114598.